フラーレンの有機リン化学:フラーレンを置換基とする二座リン配位子の合成と応用

富勒烯的有机磷化学：以富勒烯为取代基的双齿磷配体的合成及应用

• 批准号: 01F00516
• 负责人: 小松 紘一
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01F00516/
• 关键词: フラーレン; 二価アニオン; 一電子酸化; 二量体; X線結晶構造解析; フラーレンカチオン; NMR; NIR

(1)フラーレンC_<60>の2価アニオンとヨウ化ジエトキシホスホリルメチルとの反応によってフラーレンのホスホリルメチル誘導体1を合成し、これから発生させた安定なフラーレンアニオンの一電子酸化によって、対応するラジカルの二量体2を新たに合成した。さらに二量体2の単結晶を用いて、その精密な構造をX線結晶構造解析により決定することに初めて成功した。これは単結合で結ばれたC_<60>二量体の新しい例であり、中央の単結合は先に当研究室で合成されたダンベル型C_<60>量体と極めて類似した結合長をもつことがわかった。(2)二量体2を硫酸への溶解あるいはCH_2Cl_2中トリアリールアミンラジカルカチオンによって一電子酸化することによって、これまでに二例しか報告例のないフラーレンカチオン種3を容易に発生できることを見出し、^1H、^<31>P、および^<13>C NMRならびにNIRなどの各種スペクトルによってP=O二重結合のカチオン中心炭素への配位がカチオンの安定化に重要な役割を果たしていることを明らかにした。(3)このカチオン種3と求核剤との反応によって、各種の新しいフラーレン誘導体の合成が可能であることが明らかとなった。(4)まったく同様の手法により、エトキシカルボニルメチル基をもつフラーレンカチオンの発生が可能であること、またこれを鍵反応として、新しいラクトン環の縮環したC_<60>誘導体が合成できることを見出し、この手法の汎用性について明らかにした。

(1)A <60>new synthesis of the two molecules 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 19, The crystal structure of the two quantities was determined successfully by X-ray crystal structure analysis. A new type of C_<60>2 molecule is synthesized in the laboratory, and a new type of C_<60>2 molecule is synthesized. (2)The dissolution of two molecules 2 in sulfuric acid solution in CH_2Cl_2 is characterized by the presence of an electron acidifying agent in CH_2Cl_2<31>, and the presence of an electron acidifying agent in CH_2Cl_2 is characterized by the presence of an electron acidifying agent in CH_2Cl_2<13>. (3)With the combination of nuclear agents and reactions, it is clear that the synthesis of various new clarion inducers is possible. (4)The method of the same kind of method, the method of the same kind of method<60>.

项目成果

F.Cheng: "Synthesis, X-Ray Structure, and Properties of the Singly Bonded C_<60> Dimer Having Diethoxyphosphorylmethyl Groups Utilizing the Chemistry of C_<60>^<2->"Organic Letters. 4・15. 2541-2544 (2002)

F.Cheng：“利用C_<60>^<2->化学的单键C_<60>二聚体的合成、X射线结构和性质”有机快报2541-2544。 (2002)