π電子素炭化水素を用いる錯体電子移動系の構築

利用π电子碳烃构建复杂的电子传递系统

• 批准号: 06226240
• 负责人: 小松 紘一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226240/
• 关键词: ビシクロオクテン; シクロオクタテトラエン; 電子移動; 酸化還元; CV; ESR; X線結晶解析; アヌレン

(1)ビシクロ[2.2.2]オクテン(以下BCOと略記)の縮環したCOTジカチオン: 4個のBCOユニットの縮環したCOT(シクロオクタテトラエン)のカチオンラジカルを塩化メチレン中五フッ化アンチモンで一電子酸化することにより、初めて溶液中室温でも安定なCOTジカチオンの発生に成功した。温度可変NMRにより、そのCOT環の構造は平面ではなくタブ型で速い環反転を起こしていることが明らかになった。(2)アセチレンまたはベンゼン環の両端にカチオン中心もつ安定2価炭素陽イオン: BCO縮環したトロピリウムイオンをもつ上記の新しいカルボジカチオンを合成し、その還元挙動について検討した。アセチレン系のジカチオンからは安定なカチオンラジカルが、またメタフェニレン系のジカチオンからは2電子還元により三重項ビラジカルが発生することをCVおよびESRにより明らかにした。(3)BCO5量体多環式炭化水素におけるσ-π相互作用: BCO5量体の末端2臭化物の2電子還元反応により、向かい合う位置にシクロペンタジエンをもつ全く新しい多環式炭化水素を合成し、その中央の単結合が1.627Aと大きく伸長していることを、X線結晶解析により見いだした。これは顕著なσ-π相互作用に起因することを理論計算の結果に基づいて明らかにした。(4)BCOの縮環した18π電子系共役大環状炭化水素: 2,3-ジエチニルビシクロ[2.2.2]オクテンの酸化的カップリング反応を利用して、BCOの縮環したヘキサデヒドロ[18]アヌレンの合成を行ない、その構造についてX線解析により、また酸化還元挙動についてCV法を用いて検討した。これにより、原系がヒュッケル芳香族性に基づく大きな安定化を受けていることが明らかとなった。

(1) the following BCO information is required. (the following COT is abbreviated). There are four BCO applications. Each of them is called COT. In this case, one of the computers is to be activated. At room temperature in the primary solution, diazepam, COT, temperature, temperature and temperature were measured. The temperature can be adjusted by NMR temperature, and the temperature can be changed by the temperature of the COT environment. (2) the environmental protection center is responsible for the safety and stability of carbon dioxide and carbon dioxide in the environment. (2) the environmental protection center is responsible for the safety of carbon dioxide and carbon dioxide. (2) the environmental protection center is responsible for the safety of carbon dioxide, carbon dioxide, BCO, carbon, carbon and carbon. This is the most important thing for you to do. You need to know that you have to pay a lot of money. You have to pay a lot of money. You need to pay a lot of money. You have to pay a lot of money. You don't have to pay CV. You don't know what to do. You don't know how to do it. (3) BCO5 volumetric multi-environment carbonized water cycle σ-π interaction: the end of the BCO5 mass spectrometer is 2 ozonates and 2 electrons, the whole new multi-environment carbonized water supply is synthesized, the central temperature is combined with 1.627A, and the X-ray is used to analyze the X-ray crystal. The cause of the σ-π interaction is related to the results of the theoretical calculation. (4) the environmental carbonized water in the common service of the 18 π electron system of the BCO system: (2) the environmental carbonized water in the common service of the BCO system. (4) the environmental carbonized water of the 18 π electronic system in the common service environment of the BCO system is used in the environmental carbonized water system of the common service of the 18 π electron system. (4) the environmental carbonized water of the 18 π electronic system in the common service environment of the electronic system: 2. The environmental carbonized water in the common service of the 18 π electron system is used in the environmental carbonized water system. The original system is known to be aromatic, stable, stable, stable and stable.

项目成果

Tohru Nishinaga,Koichi Komatsu et al.: "1,1-Dimethylsila-,-germa-,and-stannacycloheptatrienes Fully Annelated with Bicyclo(2.2.2)octene:Syntheses,Structures,and Properties" Journal of Organic Chemistry. 60(印刷中). (1995)

Tohru Nishinaga、Koichi Komatsu 等人：“1,1-二甲基硅烷-、-germa-和-stannacycloheptattrienes 与双环(2.2.2) 辛烯完全退火：合成、结构和性质”有机化学杂志 60（印刷版）。 ）（1995）

Koichi Komatsu et al.: "A Polycyclic Pentamer of Bicyclo(2.2.2)octene.A Hydrocarbon Molecule with a Long C-C Single Bond Connecting Two Cofacially Disposed Cyclopentadiene Rings" Journal of Organic Chemistry. 59. 7322-7326 (1994)

Koichi Komatsu 等人：“双环(2.2.2)辛烯的多环五聚体。具有连接两个共面排列的环戊二烯环的长 C-C 单键的烃分子”有机化学杂志。

Akifumi Kagayama,Koichi Komatsu et al.: "A Novel Carbodication Composed of Two Tris(bicyclo(2.2.2)octeno-tropylium Units Connected by a Triple Bond:Synthesis and Properties" Journal of Organic Chemistry. 59. 4999-5004 (1994)

Akifumi Kagayama, Koichi Komatsu 等人：“由三重键连接的两个三(双环(2.2.2)辛烯托鎓单元组成的新型碳化作用：合成和性质”有机化学杂志。59. 4999-5004 (1994)

Koichi Komatsu et al.: "Syntheses,Properties,and Redox Behaviors of/Phenyl-tris(bicyclo-octeno)tropylium Ion and the Dications Composed of the Two Cationic Units Connected by para- and meta-Phenylene Spacers" Journal of Organic Chemistry. 59. 7316-7321 (1

Koichi Komatsu 等人：“苯基-三（双环辛烯）托吡鎓离子和由对位和间位亚苯基间隔基连接的两个阳离子单元组成的双阳离子的合成、性质和氧化还原行为”有机化学杂志。

Tohru Nishinaga,Koichi Komatsu et al.: "Tetrakis(bicyclo(2.2.2)octeno)cyclooctatetraene Dication:A Stable COT Dication with a Tub Structure" Journal of Chemical Society,chemical Communications. 2319-2320 (1994)

Tohru Nishinaga、Koichi Komatsu 等人：“四（双环（2.2.2）辛烯基）环辛四烯双阳离子：具有桶状结构的稳定 COT 双阳离子”化学学会杂志，化学通讯。