C_<60>の化学変換-新しい電子的性質をもつフラーレン誘導体の合成

C_<60>的化学转化——合成具有新电子特性的富勒烯衍生物

• 批准号: 07213217
• 负责人: 小松 紘一
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07213217/
• 关键词: フラーレン; C_<60>; アセチレン; 個体反応; 炭素陽イオン; ダンベル構造; Reformatsky反応

当初の実施計画にしたがって研究を行ない、以下に記す結果を得た。1.C_<60>アセチレン誘導体の合成と新機能探索(1)t-ブチルC_<60>アニオンと、典型的な炭化水素系電子欠乏種である炭素陽イオンとを組み合わせることにより、完全に炭化水素のみからなるイオン結晶の合成に成功した。これはフラーレン骨格をもつ「炭化水素塩」の初めての例である。これに続いて、先に当研究室で合成した1-オクチニルC_<60>オニオンとPh_3P=N^+=PPh_3との塩を空気中でも安定な暗緑色粉末として合成単離した。また、1-オクチニルC_<60>アニオンと種々の求電子剤との反応について検討し、この反応の位置選択性に及ぼす支配因子について明らかにした。(2)ブタジインおよびアセチレンによって2個のC_<60>ユニットが結ばれた、ダンベル型構造をもつC_<60>誘導体の新規合成に成功した。その酸化還元挙動について電気化学的に検討し、分子両末端のC_<60>間の相互作用について明らかにした。2.親水性基をもつC_<60>誘導体の合成と応用 C_<60>のプロパルギルアルコール誘導体を新たに合成し、これをエステル基をもつカルボン酸誘導体およびテトラエチレングリコール誘導体に変換することにより、これらが一般有機溶媒のほか弱塩基性の水にも顕著な溶解性を示すことを明らかにした。3.C_<60>の固相反応 C_<60>、亜鉛粉末、およびブロモ酢酸エステルの固相反応により、Reformatsky型の付加反応が良好な収率で進行し、対応するC_<60>誘導体が容易に得られることを見いだした。

The original <s:1> implementation plan に たがって たがって study を line な な the following に records the す results を obtain た. 1. C_ < > 60 ア セ チ レ ン inductor の synthetic と explore new function (1) t - ブ チ ル C_ < > 60 ア ニ オ ン と, typical な coking water element is electronic owe lack で あ る carbon Yang イ オ ン と を group み close わ せ る こ と に よ り, completely に coking water element の み か ら な る イ オ ン crystallization の synthetic に successful し た. <s:1> れ フラ フラ レ レ レ <s:1> bone bone を <e:1> "carbonized hydrochloric acid salt" <s:1> initial めて <s:1> example である. こ れ に 続 い て, first に when laboratory synthetic し で た 1 - オ ク チ ニ ル C_ < > 60 オ ニ オ ン と Ph_3P = N ^ + = PPh_3 と の salt を in empty 気 で も settle な green powder と し て synthetic 単 from し た. ま た, 1 - オ ク チ ニ ル C_ < > 60 ア ニ オ ン と kind 々 の for electronic tonic と の anti 応 に つ い て beg し 検, こ の anti 応 の position sentaku に and ぼ す dominate factor に つ い て Ming ら か に し た. (2) ブ タ ジ イ ン お よ び ア セ チ レ ン に よ っ て 2 の C_ < > 60 ユ ニ ッ ト が knot ば れ た, ダ ン ベ ル type structure を も つ C_ < > 60 inductor の new rules on synthetic に successful し た. そ の acidification is yuan 挙 に つ い て electric 気 chemical に beg し, molecular struck 検 end の C_ の interaction between < > 60 に つ い て Ming ら か に し た. 2. The hydrophilic group を を を C_<60> induces the synthesis of <s:1> for と応 C_ < > 60 の プ ロ パ ル ギ ル ア ル コ ー ル inductor を new た に synthetic し, こ れ を エ ス テ ル base を も つ カ ル ボ ン acid induced body お よ び テ ト ラ エ チ レ ン グ リ コ ー ル inductor に variations in す る こ と に よ り, こ れ ら が general organic solvent の ほ か weak salt basic の water に も 顕 the な solubility を shown す こ と を Ming ら か に し た. 3. The C_ < > 60 の solid instead 応 C_ < > 60, at the end of the 亜 lead powder, お よ び ブ ロ モ boggy acid エ ス テ ル の solid instead 応 に よ り, Reformatsky の plus the 応 が good な 収 rate で し, 応 seaborne す る C_ < > 60 inductor が easy に ら れ る こ と を see い だ し た.

项目成果

Koichi Komatsu: "Synthesis and Properties of Dialkyl Derivatives of Difullerenylbutadiyne and Difullerenylacetylene : the Buckydumbbells" Journal of Chemical Society, Chemical Communications. (1996)

Koichi Komatsu：“二富勒烯基丁二炔和二富勒烯基乙炔的二烷基衍生物的合成和性质：巴基哑铃”化学学会杂志，化学通讯。

Toshikazu Kitagawa: "Regiospecific Coordination of t-Butylfulleride Ion and 1,4-Dicyclo-propyltropylium Ion. Synthesis of Dialkyldihydrofullerene Having" Journal of Organic Chemistry. 60. 1490-1491 (1995)

Toshikazu Kitakawa：“叔丁基富勒离子和 1,4-二环丙基托吡鎓离子的区域特异性配位。二烷基二氢富勒烯的合成”有机化学杂志。

Terence S. M. Wan: "Non-Aqueous Capillary Electrophoresis as a New Method for the Separation of Fellerenes" Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials. 2. 1474-1487 (1995)

Terence S. M. Wan：“非水毛细管电泳作为费勒烯分离的新方法”富勒烯及相关材料化学和物理的最新进展。