多核金属錯体の電子移動触媒作用

多核金属配合物的电子转移催化

• 批准号: 11136229
• 负责人: 福水 俊一
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136229/
• 关键词: 多核金属錯体; 電子移動触媒作用; スカンジウムイオン; セミキノンラジカルアニオン; ルイス酸性; HMPA; ESR; 酸化還元電位

電子供与体から電子受容体への電子移動反応において電子受容体ラジカルアニオンと強い相互作用を有する物質はこの電子移動反応の触媒として機能する。触媒として金属錯体を考える場合、単核に比べ、相互作用のサイトの数の多い多核金属錯体の方が、より高い触媒活性が期待される。本研究では、電子移動反応における金属錯体の触媒作用について検討し、高効率・高選択性を有する電子移動触媒システムを構築することを目的とする。これまでの研究で、Sc(OTf)_3のHMPA錯体はセミキノンラジカルアニオンと二核錯体を形成することにより、対応するキノンの電子移動還元を顕著に加速することを見いだしている。セミキノンラジカルアニオンは各種金属イオンと錯形成し、その配位結合の強さはセミキノンラジカルアニオン金属錯体のESRのg因子の大きさおよび対応するキノンの電子移動還元反応の活性化エネルギーの大きさと強い相関関係があることを見出した。これにより、各種金属イオンのルイス酸性の強さを定量的に評価でき、その結果は、キノンの電子移動還元反応の制御のみならず一般のルイス酸触媒反応の制御にも利用できると考えられる。電子供与体としては、有機金属ポルフィリン[(OETPP)Fe(R)など]を用い、Rの種類を変えることによりその電子供与能を変化させた。電子移動触媒活性は、ラジカルアニオンとの錯形成に起因するので、多核核錯体の酸化還元電位の違いについてサイクリックボルタンメトリーを用いて明らかにした。

The electron transport reaction of electron donor and electron acceptor has the function of catalyst for electron transport reaction of electron acceptor due to strong interaction In the case of catalyst and metal complex, the ratio of single nucleus and the number of interactions, the formula of multi-nucleus metal complex and the high catalytic activity are expected. The purpose of this study is to investigate the catalytic effect of metal complexes on electron mobility and to construct electron mobility catalyst systems with high efficiency and selectivity. In this study, Sc(OTf)_3 HMPA complex was found to be a binary complex formed by electron mobility and acceleration. The correlation between electron mobility and ESR g factor of metal complexes and the activation of electron mobility and ESR g factor of metal complexes is discussed. For example, the quantitative evaluation of the acidity of various metal compounds, the results of electron mobility reaction and the control of general acid catalyst reaction, and the utilization of such reaction. The electron donor and organometal group [(OETPP)Fe(R)] can be used in different ways. The electron mobility catalyst activity is the cause of the formation of faults, and the acidification reduction potential of polynuclear faults is the cause of the formation of faults.

项目成果

Shunichi Fukuzumi et al,: "Stepwise Bond Formation in Photochemical and Thermal Diels-Alder Reactions of C_<60> with Danishefsky's Dienes"J.Am.Chem.Soc.. 122・(in press). (2000)

Shunichi Fukuzumi 等人，“C_<60> 与 Daneseefskys Dienes 的光化学和热 Diels-Alder 反应中的逐步键形成”J.Am.Chem.Soc.. 122·（印刷中）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Decreased Electron transfer Rates of Manganese Porphynins with Conformational Distortions of the Macrocycle"Angew. Chem., Int. Ed. Engl.. 38・7. 964-966 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等：“大环构象扭曲降低锰卟啉的电子转移率”Angew Chem.，Int. Ed. 964-966。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Electrosynthesis and Structural Characterization of Two (C_6H_5CH_2)_4C_<60> Isomers"J. Am. Chem. Soc.. 122・4. 563-570 (2000)

Shunichi Fukuzumi 等：“两种 (C_6H_5CH_2)_4C_<60> 异构体的电合成和结构表征”J. Am. Chem. 122・4。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer in Chemistry, Vol.5"Wiley-VCH (in press). (2000)

Shunichi Fukuzumi 等人：“化学中的电子转移，第 5 卷”Wiley-VCH（印刷中）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Advances in Photochemistry, Vol. 25"Wiley. 107-172 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“光化学进展，第 25 卷”Wiley。