電子移動触媒作用を利用した新規有機分子構築法

利用电子转移催化的新型有机分子构建方法

• 批准号: 10125220
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125220/
• 关键词: 電子移動触媒; スカンジウムイオン; Diels-Alder反応; NADH類縁体; 環化付加反応; 光付加反応; 10-メチルアクリドン; 光電子移動

電子移動過程は用いる基質の酸化還元電位でその反応性が決まってしまうのでその適用範囲には限界があるが、電子移動過程自体を適当な触媒を用いてその反応性のみならず選択性も制御することができれば、新しい有機分子構築法としてその効果的な利用が飛躍的に広がることが大いに期待される。平成10年度の研究では、電子移動触媒として最も活性の高いスカンジウムイオンおよびそのHMPA錯体を用い、アントラセン類とビニルケトン類とのスカンジウムイオン触媒Diels-Alder反応について詳しい検討を行い、スカンジウムイオン触媒電子移動がその活性化過程であることを明らかにした。また、ジヒドロニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NADH)類縁体や4-アルキル-NADH類縁体とカルボニル化合物との反応を行ない、スカンジウムイオン存在下、NADH類縁体とp-ベンゾキノン類との環化付加反応が進行することを初めて見い出した。この場合も、BNAHから基質への電子移動過程をスカンジウム錯体が活性化することを明らかにした。電子移動の結果生成するラジカルアニオン錯体はラジカルカチオンとカップリングして効率的に付加反応が進行する。電子受容能力の低い基質についてもその光励起状態には容易に電子移動が起こるので、非常に広範囲の基質との反応が可能となる。我々はこれまでに、β,β-ジメチルケテンシリルアセタール(KSA)の10-メチルアクリドンへの光付加反応が電子移動過程を経て進行し、付加生成物が得られることを報告している。本研究では、KSAの代わりに比較的電子供与性の低いベンジルトリメチルシラン(PhCH_2SiMe_3)を用いた場合、光付加反応は進行しないが、電子移動触媒存在下、反応が進行するようになることを初めて見い出した。

The electron transfer process is limited to the application of the acidity and reduction potential of the matrix, and the electron transfer process itself is limited to the application of the catalyst, and the application of the organic molecule construction method is expected to be greatly improved. The research conducted in 2010 showed that electron mobility catalysts were highly active and active in HMPA catalysts, and that the activation process of electron mobility catalysts in the Diels-Alder reaction was discussed in detail. In the presence of NADH, NADH and p-NADH, the cyclization of NADH and p-NADH is carried out in the presence of NADH and p-NADH. In this case, the electron movement process of BNAH matrix is very important for the activation of BNAH matrix. The result of the electron movement is that it is necessary to increase the efficiency of the electron movement. The electron capacitance is low, the electron mobility is easy, the electron mobility is very high, and the electron mobility is possible. We report on the progress of electron migration processes in the 10-channel optical and optical transfer reactions of the 10-channel optical and optical transfer reactions (KSA), β,β-channel optical and optical transfer reactions (KSA), and the formation of additional products. In this study, the electron supply properties of KSA were compared with those of KSA (PhCH_2SiMe_3). In the presence of electron transfer catalyst, the electron supply properties of KSA were compared with those of KSA (PhCH_2SiMe_3).

项目成果

Shunichi Fukuzumi et al.: "Formation of Radical Anion in the Reaction of p-Benzoquinone and C_<60> with Alkoxide Ions" J.Am.Chem.Soc.120・27. 6673-6680 (1998)

Shunichi Fukuzumi等人：“对苯醌和C_<60>与醇盐离子反应中自由基阴离子的形成”J.Am.Chem.Soc.120·27(1998)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Direct Observation of Radical Intermediates While Investigating the Redox Behavior of Thiamin Coenzyme Models" Angew.Chem.110・7. 1040-1042 (1998)

Shunichi Fukuzumi 等：“研究硫胺素辅酶模型氧化还原行为时直接观察自由基中间体”Angew.Chem.110・7（1998）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Selective One-Electron and Two-Electron Reduction of C_<60> with NADH and NAD Dimer Analogues via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.120・32. 8060-8068 (1998)

Shunichi Fukuzumi 等人：“利用 NADH 和 NAD 二聚体类似物通过光诱导电子转移选择性单电子和双电子还原”J.Am.Chem.Soc.120·32 (1998)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "ESR Spectra of Superoxide Anion-Scandium Complexes Detectable in Fluid Solution" J.Am.Chem.Soc.121・7. 1605-1606 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“可在流体溶液中检测到的超氧化物阴离子-钪复合物的 ESR 光谱”J.Am.Chem.Soc.121·7（1999）。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Formation of C_<60> Adducts with Two Different Alkyl Groups via Combination of Electron Transfer and S_N2 Reactions" J.Am.Chem.Soc.121・36. 9220-9227 (1998)

Shunichi Fukuzumi 等：“通过电子转移和 S_N2 反应的组合形成 C_<60> 加合物与两个不同的烷基”J.Am.Chem.Soc.121・36 (1998)。