多核金属錯体の電子移動触媒作用

多核金属配合物的电子转移催化

• 批准号: 10149230
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149230/
• 关键词: 多核金属錯体; 電子移動触媒作用; スカンジウムイオン; セミキノンラジカルアニオン; 有機金属ポルフィリン; HMPA; ESR; 電子移動酸化特性

本研究では、電子移動反応における金属錯体の触媒作用について検討し、高効率・高選択性を有する電子移動触媒システムを構築することを目的とする。触媒として金属錯体を考える場合、単核に比べ、相互作用のサイトの数の多い多核金属錯体を用いた方が、より高い触媒活性が期待される。これまで多核金属錯体に関する研究は国の内外で数多く行われているが、その電子移動触媒作用については全く知られていない。本年度は、Sc(OTf)_3のHMPA錯体とカリクスアレーンなどの多価フェノール配位子を塩基存在下で反応させて種々のSc^<3+>多核錯体の合成を試みた。また、Sc^<3+>は単核でもセミキノンラジカルアニオンに2個配位することにより、対応するキノンの電子移動還元を顕著に加速することを見いだし、電子移動過程における触媒作用機構の定式化に初めて成功した。多核錯体を用いれば、触媒活性が飛躍的に向上することが期待され、その電子移動触媒活性について、キノン類のみならず、種々の電子受容体を用いて検討した。電子供与体としては、有機金属ポルフィリン[(OETPP)Fe(R)]を用い、まず、その電子移動酸化特性について明らかにし、Rの種類を変えることによりその電子供与能を変化させた。電子移動触媒活性は、電子受容体ラジカルアニオンとの錯形成に起因するので、Sc^<3+>錯体と電子受容体ラジカルアニオンとの錯体形成についてESRにより検討した。また、立体障害を有する配位子を用いてラジカルアニオンの不均化を抑制することにより安定化させて、Sc^<3+>錯体と電子受容体ラジカルアニオンとの超分子錯体の合成を試みた。

In this study, there is a wide range of applications in this study, such as the role of metal catalysts, high rates of election, high rates of election, and high rates of elections. in this study, there are many reasons for the use of electronic mobile catalysts in this study. The catalyst metal error body tests the combination, the nuclear error ratio, the interaction ratio, the multi-core metal error body, the high catalyst activity, and the expectation of the catalyst. The study of multi-nuclear metal malpractices has been carried out in many countries, both at home and abroad, and the role of electronic mobile catalyst has been widely known. This year, Sc (OTf) _ 3 HMPA errors do not affect the synthesis of multiple cores. There is an attempt to synthesize multiple cores in the anti-virus SC^ & lt;3+> multi-core system. The computer, Sc^ & lt;3+> check that there are two coordination devices, one of the two coordination systems, one of the most important coordination systems, the other is responsible for the acceleration of environmental pollution, the process of electronic movement, and the success of the initial model of the catalyst system. Polynuclear malfunction devices are used, catalyst active devices are active, mobile catalysts are active, equipment types are sensitive, and capacitive devices of various kinds of computers are used. Electric power supply and mechanical metal electrical equipment [(OETPP) Fe (R)] are used for mobile acidizing of electrical power plants. For example, electrical energy supply and energy consumption. The activity of the electronic mobile catalyst, the cause of the formation of the electronic capacitor, the fault of the capacitor, and the fault of the SC^ & lt;3+>, the capacitor of the computer, the fault of the capacitor, the fault of the ESR, the failure of the capacitor, the failure of the capacitor, the capac Both stereoscopic and stereoscopic devices are used to prevent the unevenness of the capacitors, supramolecular synthesizer, supramolecular synthesis, etc.

项目成果

Shunichi Fukuzumi et al.: "Synthesis and Spectroscopic and Electrochemical Characterization of Di-and Tetrasubstituted" J.Phys.Chem.A. 102・22. 3898-3906 (1998)

Shunichi Fukuzumi 等：“二取代和四取代的合成、光谱和电化学表征”J.Phys.Chem.A 102・22 3898-3906 (1998)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Selective One-Electron and Two-Electron Reduction of C_<60> with NADH and NAD Dimer Analogues via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.120・32. 8060-8068 (1998)

Shunichi Fukuzumi 等人：“利用 NADH 和 NAD 二聚体类似物通过光诱导电子转移选择性单电子和双电子还原”J.Am.Chem.Soc.120·32 (1998)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer Kinetics for Generation of Organoiron(IV)Porphyrins and the Iron(IV)Porphyrin π Radical Cations" J.Am.Chem.Soc.121・4. 785-790 (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“有机铁(IV)卟啉和铁(IV)卟啉π自由基阳离子生成的电子转移动力学”J.Am.Chem.Soc.121・4 (1999)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Formation of Radical Anion in the Reaction of p-Benzoquinone and C_<60> with Alkoxide Ions" J.Am.Chem.Soc.120・27. 6673-6680 (1998)

Shunichi Fukuzumi等人：“对苯醌和C_<60>与醇盐离子反应中自由基阴离子的形成”J.Am.Chem.Soc.120·27(1998)。

Shunichi Fukuzumi et al.: "Electron Transfer Properties of C_<60> and tert-Butyl-C_<60> Radical" J.Am.Chem.Soc.121・(in press). (1999)

Shunichi Fukuzumi 等人：“C_<60> 和叔丁基-C_<60> 自由基的电子转移特性”J.Am.Chem.Soc.121·（出版中）。