课题基金 / 基金详情

電子移動触媒作用を利用した新規有機分子構築法

電子移動触媒作用を利用した新規有機分子構築法
利用电子转移催化的新型有机分子构建方法
批准号：
09231226
负责人：
福住 俊一
金额：
$1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231226/
关键词：
電子移動希土類イオン炭素-炭素結合生成触媒光励起状態有機ケイ素化合物Diels-Alder反応

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
電子移動反応は用いる基質の酸化還元電位でその反応性が決まってしまうが、適当な触媒を用いることによりその反応性を精密に制御することが可能である。本研究では有機ケイ素化合物から芳香族カルボニル化合物への光電子移動が金属イオンにより顕著な触媒作用を受けること、また、金属イオンを触媒としたDiels-Alder反応が効率良く進行することを見いだした。1.電子移動触媒によるカンボニル化合物の光電子移動反応の活性化 ベンズアルデヒド-Sc^<3+>錯体の錯形成定数はベンズアルデヒド-Mg^<2+>錯体の場合より大きく、Sc^<3+>はMg^<2+>より強くベンズアルデヒドに配位する。ベンズアルデヒドの最低励起状態は三重項で蛍光は出ないが、Sc^<3+>との錯形成により蛍光を発する様になることを見いだした。ベンズアルデヒドがSc^<3+>と錯体を形成することにより、その一重項励起状態の電子受容能力が顕著に増大し、その還元電位はもとの三重項励起状態と比較して1.2V正にシフトして2.7V(vs SCE)となることがわかった。ベンズアルデヒドは、Sc^<3+>と錯体を形成すると、アルキルスズ化合物により容易に光還元されアルキル化反応が進行することがわかった。2.電子移動触媒によるDiels-Alder反応の活性化 アセトニトリル中、室温でアントラセン類にメチルビニルケトン(MVK)を添加しても反応は進行しないが、この溶液にスカンジウムトリフラートを添加するとDiels-Alder反応が効率良く進行することを見いだした。アントラセン類とMVKとのDiels-Alder反応の速度論解析により、Sc^<3+>触媒電子移動がその活性化過程であることがわかった。
英文摘要
電子移動反応は用いる基質の酸化還元電位でその反応性が決まってしまうが、適当な触媒を用いることによりその反応性を精密に制御することが可能である。本研究では有機ケイ素化合物から芳香族カルボニル化合物への光電子移動が金属イオンにより顕著な触媒作用を受けること、また、金属イオンを触媒としたDiels-Alder反応が効率良く進行することを見いだした。1.電子移動触媒によるカンボニル化合物の光電子移動反応の活性化 ベンズアルデヒド-Sc^<3+>錯体の錯形成定数はベンズアルデヒド-Mg^<2+>錯体の場合より大きく、Sc^<3+>はMg^<2+>より強くベンズアルデヒドに配位する。ベンズアルデヒドの最低励起状態は三重項で蛍光は出ないが、Sc^<3+>との錯形成により蛍光を発する様になることを見いだした。ベンズアルデヒドがSc^<3+>と錯体を形成することにより、その一重項励起状態の電子受容能力が顕著に増大し、その還元電位はもとの三重項励起状態と比較して1.2V正にシフトして2.7V(vs SCE)となることがわかった。ベンズアルデヒドは、Sc^<3+>と錯体を形成すると、アルキルスズ化合物により容易に光還元されアルキル化反応が進行することがわかった。2.電子移動触媒によるDiels-Alder反応の活性化 アセトニトリル中、室温でアントラセン類にメチルビニルケトン(MVK)を添加しても反応は進行しないが、この溶液にスカンジウムトリフラートを添加するとDiels-Alder反応が効率良く進行することを見いだした。アントラセン類とMVKとのDiels-Alder反応の速度論解析により、Sc^<3+>触媒電子移動がその活性化過程であることがわかった。
期刊论文(7)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Shunichi Fukuzumi et al.: "Modeling of the Chemistry of Quinoprotein Methanol Dehydrogenase. Oxidation of Methanol by Calcium Complex of Coenzyme PQQ via Addition-Elimination Mechanism." J. Am. Chem. Soc.119・2. 439-440 (1997)
Shunichi Fukuzumi 等：“醌蛋白甲醇脱氢酶的化学模拟。辅酶 PQQ 的钙复合物通过加成-消除机制氧化甲醇。J. Am. 439-440”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Shunichi Fukuzumi et al.: "Mechanistic Studies of Aliphatic Ligand Hydroxylation of a Copper Complex by Dioxygen: A Model Reaction for Copper Monooxygenases" J.Am.Chem.Soc.120・(印刷中). (1998)
Shunichi Fukuzumi 等人：“双氧对铜络合物的脂肪族配体羟基化的机理研究：铜单加氧酶的模型反应”J.Am.Chem.Soc.120·（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Shunichi Fukuzumi et al.: "Model Studies of Calcium-containing Quinoproteins Alcohol Dehydrogenaes. Catalytic Role of Ca^<2+> for the Oxidation of alcohols by Coenzyme PQQ" Biochemistry. ・(印刷中). (1998)
Shunichi Fukuzumi 等人：“含钙醌蛋白醇脱氢的模型研究。Ca 2+ 对辅酶 PQQ 氧化醇的催化作用”（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Shunichi Fukuzumi et al.: "Advances in Photochemistry" Wiley(new York),(印刷中), (1998)
Shunichi Fukuzumi 等人：“光化学进展”Wiley（纽约），（印刷中），（1998 年）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 7 条
    Hybrid Models of Photosystems I and II
    • 批准号：
      23K04686
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $3.0万
    • 财政年份：
      2023
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      University of Tsukuba
    テルル含有大環状化合物の創製と酸化還元触媒機能
    • 批准号：
      01F00081
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    小分子の電子移動反応における分子論的溶媒効果と触媒作用
    • 批准号：
      11166241
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $0.96万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    フラーレン誘導体の非局在電子・水素結合系の構築
    • 批准号：
      11133232
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    海外基金