ルイス酸の電子移動触媒作用に関する研究

路易斯酸电子转移催化研究

• 批准号: 06640767
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640767/
• 关键词: ルイス酸; 電子移動; 触媒作用

本研究では種々のルイス酸の電子移動触媒作用について系統的に検討を行ない、ルイス酸の電子移動触媒作用機構を一般的に明らかにした。(1)ルイス酸存在下における基質の還元電位各種金属イオン(Li^+,Mg^<2+>,など)が存在するときの種々の基質の還元電位の変化を決定し、金属イオンと種々のラジカルアニオンとの相互作用について知見を得た。(2)アクリダンダイマーから基質への電子移動反応におけるルイス酸の触媒作用アクリダンダイマーから種々の基質への電子移動反応における各種ルイス酸の触媒作用について系統的な速度論解析を行なった。特にフラビン類縁体および酸素が基質の場合、そのラジカルアニオンがマグネシウムイオンと1:2錯体を形成することにより電子移動反応の有効な触媒として機能することを見いだした。(3)ルイス酸電子移動触媒を用いた炭素-炭素結合生成反応(1),(2)の結果を基に様々な炭素-炭素結合生成反応について検討を行った。特にマグネシウムイオンをルイス酸触媒として用いると、芳香族カルボニル化合物と錯体を形成することにより、その光励起状態の酸化活性が顕著に向上し、種々の有機金属化合物およびアルキルベンゼン類からマグネシウムイオン錯体の一重項励起状態への電子移動を経て、芳香族カルボニル化合物への1,2-付加反応が効率良く進行することを見いだした。レーザーフラッシュフォトリシスにより、錯体形成によるT-T吸収スペクトルの変化および蛍光寿命の変化についても測定を行い、錯体の励起状態について明確な知見を得た。また、マイケル付加反応においても適当なルイス酸を選択することにより従来の塩基性あるいは酸性条件下での反応とは異なり、中性に近い温和な条件において炭素-炭素結合生成反応を可能にした。

In this study, the mechanism of electron transfer catalysis of various acids is discussed. (1)The reduction potential of the matrix in the presence of various metals (Li^+,Mg^<2+>, Ni) is determined by the existence of various species and the change of the reduction potential of the matrix, and the interaction between metals and species is known. (2)The velocity theory analysis of the electron movement reaction of the substrate and the catalytic action of the acid in the substrate is carried out. In particular, when the substrate is made of a polymer or an acid, the catalyst functions of the electron mobility reaction and the formation of a 1:2 complex. (3)Carbon-carbon bond formation reaction (1) and (2) are discussed in this paper. The organic metal compounds in the light-excited state have acid catalytic activity in the upward direction, and the organic metal compounds in the light-excited state have electron movement in the heavy-excited state of the complex. 2. Pay attention to the situation. In the process of measurement, the excitation state of the fault is clearly known during the process of T-T absorption selection and the change of optical lifetime. In addition, the reaction of carbon and carbon is possible under neutral conditions.

项目成果

福住俊一: "Regioselective Addition of 2-Nitropropane Anion to NAD^+ Analogues" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1597-1602 (1994)

Shunichi Fukuzumi：“2-硝基丙烷阴离子向 NAD^+ 类似物的区域选择性加成”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2 1597-1602 (1994)。

福住俊一: "Regioselective Reduction of 1-Methylquinolinium Ions by Tributyltin Hydride and Tris(trimethylsilyl)silane via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.287-288 (1994)

Shunichi Fukuzumi：“三丁基氢化锡和三(三甲基甲硅烷基)硅烷通过光诱导电子转移对 1-甲基喹啉鎓离子进行区域选择性还原”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.287-288 (1994)

福住俊一: "Addition of Organosilanes with Aromatic Carbonyl Compounds via Photoinduced Electron Transfer in the Presence of Magnesium Perchlorate" J.Am.Chem.Soc.116. 5503-5504 (1994)

Shunichi Fukuzumi：“在高氯酸镁存在下通过光致电子转移添加有机硅烷与芳香族羰基化合物”J.Am.Chem.Soc.116 (1994)。

福住俊一: "Electron Transfer Reduction of Cobalt Tetraphenylporphyrin by Hydroquinone Dianions and the Alkylation with Alkyl Halides" Inorg.Chim.Acta. 226. 145-150 (1994)

Shunichi Fukuzumi：“对苯二酚二价阴离子对四苯基卟啉钴的电子转移还原和烷基卤化物的烷基化”Inorg.Chim.Acta。 226. 145-150 (1994)

福住俊一: "現代錯体化学(分担)" 講談社サイエンティフィック, 220 (1994)

福住俊一：《现代配位化学（分享）》讲谈社科学，220（1994）