希土類錯体の電子移動触媒作用

稀土配合物的电子转移催化

• 批准号: 07230257
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230257/
• 关键词: 希土類錯体; 電子移動触媒作用; クレイス酸; フラビン補酵素類縁体; Diels-Alder反応; Michael付加反応; ヒドリド移動反応; スカンジウムイオン

一般にルイス酸は基質に配位することによりその求電子性を向上させ種々の極性反応の触媒として機能する。また、ルイス酸が配位できない基質においてもその一電子還元体には配位できる場合がある。その場合、ルイス酸は電子移動反応の触媒として有効に機能すると考えられる。本研究では種々の希土類錯体の電子移動触媒作用について系統的に検討を行い、以下のような希土類錯体の電子移動触媒作用機構を明らかにした。リボフラビン-2′,3′,4′,5′-テトラアセテート(Fl)は種々の希土類金属イオンと強く錯形成することがわかった。Flは希土類金属イオンと錯体を形成すると、その一重項励起状態の電子受容能力が顕著に増大した。p-メトキシベンジルアルコールはFlにより光酸化されないが、このフラビン-希土類イオン錯体を光触媒として用いると、酸化反応が進行するようになることを見いだした。また、アントラセン類とキノン類とのDiels-Alder反応、ケテンシリルアセタールとα β-不飽和ケトンのMichael付加反応、NADH類縁体からキノン類へのヒドリド移動反応は、Sc^<3+>,L^<3+>,Yb^<3+>等の希土類イオンの添加により進行することを見い出した。いずれの希土類イオンを用いた場合においても、Mg^<2+>を添加した場合よりも著しい触媒作用が見られ、特にSc^<3+>イオンが極めて有効な触媒として働くことを明らかにした。これらの反応における希土類イオンの触媒作用を電子移動反応における触媒作用と比較検討した結果、いずれの場合も希土類イオンが酸化還元反応の律速段階である電子移動過程を顕著に触媒するために起こることがわかった。

Generally speaking, there are several kinds of chemical reaction catalysts, such as coordination, coordination, electrolysis, and so on. It is necessary to reduce the cost of a computer to coordinate with each other in the first place. There is a need for a joint venture, an anti-computer movement, an anti-catalyst, and an opportunity to do a good job. In this study, several kinds of wrong-body electronic mobile catalysts are widely used in this study. in this study, several kinds of wrong-body electronic mobile catalysts are widely used in this study. in this study, several kinds of wrong-body electronic mobile catalysts are used in this study. All kinds of rare earth metals (Fl) are used to strengthen the production of rare earth metals. Fl hopes that the wrong body of the earth metal alloy will increase the capacitive capacity of the state electrons. In this paper, the effect of light acidification on photocatalytic activity of Fl was studied. Please do not check Diels-Alder, please do not check alpha β -, and do not change Michael, such as NADH, lt;3+>, lt;3+>, Yb^ & lt;3+> and other rare earth applications such as anti-collision, anti-collision, anti- We would like to use the general information system, mg ^ & lt;2+> to add a combination of information on the role of catalysts, special SC^ & lt;3+> systems have an important effect on the performance of catalysts. We do not want to talk about the effect of the catalyst. We hope that the effect of the catalyst will be compared with the results of the experiment, and that the speed section will change the speed of the electronic movement process as soon as the catalyst is activated.

项目成果

Shinobu Itoh: "An Active Site Model for Cakium(II)-containing Quinoproteins," J.Chem,Soc,. Chem, Commun.2077-2088 (1995)

Shinobu Itoh：“含 Cakium(II) 的奎宁蛋白的活性位点模型”，J.Chem,Soc,。

Shinobu Itoh: "A Model Compound of Novel Cofactor TTQ of Bacterial Methylamine Dehydrogenases, Syuthesis and Physicochemical Properties." J. Am. chem. Soc.117. 1485-1493 (1995)

Shinobu Itoh：“细菌甲胺脱氢酶新型辅因子 TTQ 的模型化合物、合成和理化性质。”

Herbert Mayr: "Reactions of Carbocations with π-Nucleophiles: Polar Mechanism and No Outer Sphere Electron Transfer" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.34. 1225-1227 (1995)

Herbert Mayr：“碳阳离子与 π-亲核试剂的反应：极性机制和无外层电子转移”，Angew，Ed. 1225-1227。

Koichi Mikami: "Addition of Ketene Silyl Acetals to the Triplet Excited State of C_<60> via Photoinduced Electron Transfer Leading to the Fullereneacetates" J. Am. Chem. Soc.117. 11134-11141 (1995)

Koichi Mikami：“通过光诱导电子转移将乙烯酮甲硅烷基缩醛加成到 C_<60> 的三重激发态，从而形成富勒烯乙酸酯”J. Am.

Shinobu Itoh: "Funcfinal Model of Dopamine β-Hydroxylase, Quantitative Ligand Hydroxylation at the Benzylic Position of a Copper Complox by Dioxygen" J. Am. Chem. Soc.117. 4714-4715 (1995)

Shinobu Itoh：“多巴胺 β-羟化酶的功能最终模型，双氧在铜配合物的苄基位置上的定量配体羟化”J. Am. 117 (1995)。