希土類錯体の電子移動触媒作用

稀土配合物的电子转移催化

• 批准号: 08220242
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220242/
• 关键词: 希土類錯体; 電子移動; 触媒作用

一般にルイス酸は基質に配位することにより、その求電子性を向上させ種々の極性反応の触媒として機能する。一方、ルイス酸が配位できない基質においてもその一電子還元体に配位できるようになり、その場合ルイス酸は電子移動反応の触媒として機能すると考えられる。平成7年度の本重点領域研究では、希土類イオンの電子移動触媒作用について検討した結果、生体内の重要な酸化還元補酵素であるフラビンが種々の希土類イオンと錯体を形成し、その電子移動酸化活性が著しく向上することを見いだした。その知見を基に本年度は、さらに種々の希土類錯体の電子移動触媒作用について系統的に検討を行なった。まず有効な電子移動触媒として機能する希土類錯体について検討するため、適当な配位座を有する複素環カチオン性分子を合成した。これを配位子として用いて、種々の希土類錯体を合成した。その高速サイクリックボルタンモグラフ測定により希土類錯体への配位によるカルボニル化合物の還元電位の変化を決定し、各種希土類錯体と種々のカルボニル化合物ラジカルアニオンとの相互作用について知見を得た。また、アクリダンダイマーから種々のカルボニル化合物への電子移動反応における各種希土類錯体の触媒作用について系統的な速度論解析を行なった結果、各種希土類錯体の触媒作用の違いを明らかにすることができた。さらに様々な炭素-炭素結合生成反応、特にDiels-Alder反応およびマイケル付加反応における希土類錯体の電子移動触媒作用について明らかにした。

In general, the acid matrix is coordinated, and the electronic properties are improved. A single, single acid is coordinated to a matrix, and an electron donor is coordinated to a matrix. In some cases, single acid is a catalyst for electron mobility. In 2007, we focused on the study of electron mobility catalysis in rare earth species, and the formation of electron mobility acidification activity in rare earth species, which is an important enzyme for acidification in vivo. This year, we will conduct research on the electron mobility catalysis of rare earth-like impurities. It has the function of electron mobility catalyst, and the synthesis of rare earth complex molecules. This ligand is used to synthesize rare earth complexes. The determination of the reduction potential of rare earth-like complexes and the interaction between rare earth-like complexes and rare earth-like complexes are obtained. The results of the velocity-theoretic analysis of the electron movement reaction of various rare earth complexes and the catalytic reaction of various rare earth complexes are presented. In addition, carbon-carbon bond formation reaction, especially Diels-Alder reaction, is a catalyst for electron mobility of rare earth-like impurities.

项目成果

Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)

Naoki Takada、Shinobu Itoh 和 Shunichi Fukuzumi：“4-取代 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides 的电子转移氧化机制”Chem.Lett.1103-1104 (1996)

Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. in press (1997)

Shunichi Fukuzumi、Tomoyoshi Suenobu、S.Kawamura、A.Ishida 和 K.Mikami：“10-甲基-9,10-二氢吖啶通过光诱导电子转移选择性双电子还原 C_<60>”化学通讯。

Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer on Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 1

Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish 等人：“C_<60> 阴离子的化学生成以及通过电子转移与烷基卤化物的烷基化对富勒烯及相关材料的化学和物理的最新进展”电化学协会，Inc.，1

R.Subramanian,K.M.Kadishi,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides." J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)

R.Subramanian、K.M.Kadishi、Tomoyoshi Suenobu 和 Shunichi Fukuzumi 等人：“C_<60>^2 的化学生成以及与烷基溴反应的电子转移机制”。

Morifumi Fujita,Akito Ishida,Setsuo Takamura,and Shunichi Fukuzumi: "Addition versus Oxygenation of Alkylbenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.118. 1-28 (1996)

Morifumi Fujita、Akito Ishida、Setsuo Takamura 和 Shunichi Fukuzumi：“通过光致电子转移用 10-甲基吖啶鎓离子进行烷基苯的加成与氧化”J.Am.Chem.Soc.118。