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希土類錯体の電子移動触媒作用

希土類錯体の電子移動触媒作用
稀土配合物的电子转移催化
批准号：
08220242
负责人：
福住 俊一
金额：
$1.02万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1996 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220242/
关键词：
希土類錯体電子移動触媒作用

项目摘要

项目成果

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一般にルイス酸は基質に配位することにより、その求電子性を向上させ種々の極性反応の触媒として機能する。一方、ルイス酸が配位できない基質においてもその一電子還元体に配位できるようになり、その場合ルイス酸は電子移動反応の触媒として機能すると考えられる。平成7年度の本重点領域研究では、希土類イオンの電子移動触媒作用について検討した結果、生体内の重要な酸化還元補酵素であるフラビンが種々の希土類イオンと錯体を形成し、その電子移動酸化活性が著しく向上することを見いだした。その知見を基に本年度は、さらに種々の希土類錯体の電子移動触媒作用について系統的に検討を行なった。まず有効な電子移動触媒として機能する希土類錯体について検討するため、適当な配位座を有する複素環カチオン性分子を合成した。これを配位子として用いて、種々の希土類錯体を合成した。その高速サイクリックボルタンモグラフ測定により希土類錯体への配位によるカルボニル化合物の還元電位の変化を決定し、各種希土類錯体と種々のカルボニル化合物ラジカルアニオンとの相互作用について知見を得た。また、アクリダンダイマーから種々のカルボニル化合物への電子移動反応における各種希土類錯体の触媒作用について系統的な速度論解析を行なった結果、各種希土類錯体の触媒作用の違いを明らかにすることができた。さらに様々な炭素-炭素結合生成反応、特にDiels-Alder反応およびマイケル付加反応における希土類錯体の電子移動触媒作用について明らかにした。
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会议论文
Naoki Takada,Shinobu Itoh,and Shunichi Fukuzumi: "Mechanism of Electron Transfer Oxidation of 4-Substituted 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides" Chem.Lett.1103-1104 (1996)
Naoki Takada、Shinobu Itoh 和 Shunichi Fukuzumi：“4-取代 1-Benzyl-1,,4-dihydronicotinamides 的电子转移氧化机制”Chem.Lett.1103-1104 (1996)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Shunichi Fukuzumi,Tomoyoshi Suenobu,S.Kawamura,A.Ishida,and K.Mikami: "Selective two-electron reduction of C_<60> by 10-methyl-9,10-dihydroacridine via photoinduced electron transfer" Chemical Communications. in press (1997)
Shunichi Fukuzumi、Tomoyoshi Suenobu、S.Kawamura、A.Ishida 和 K.Mikami：“10-甲基-9,10-二氢吖啶通过光诱导电子转移选择性双电子还原 C_<60>”化学通讯。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish et al.: "Chemical Generation of C_<60> anions and the Alkylation with Alkyl Halides via Electron Transfer on Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials" The Electrochemical Society,Inc., 1
Shunichi Fukuzumi,K.M.Kadish 等人：“C_<60> 阴离子的化学生成以及通过电子转移与烷基卤化物的烷基化对富勒烯及相关材料的化学和物理的最新进展”电化学协会，Inc.，1
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
R.Subramanian,K.M.Kadishi,Tomoyoshi Suenobu,and Shunichi Fukuzumi et al.: "Chemical Generation of C_<60>^2 and Electron Transfer Mechanism for the Reactions with Alkyl Bromides." J.Phys.Chem.110. 16327-16335 (1996)
R.Subramanian、K.M.Kadishi、Tomoyoshi Suenobu 和 Shunichi Fukuzumi 等人：“C_<60>^2 的化学生成以及与烷基溴反应的电子转移机制”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    Hybrid Models of Photosystems I and II
    • 批准号：
      23K04686
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $3.0万
    • 财政年份：
      2023
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      University of Tsukuba
    テルル含有大環状化合物の創製と酸化還元触媒機能
    • 批准号：
      01F00081
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    小分子の電子移動反応における分子論的溶媒効果と触媒作用
    • 批准号：
      11166241
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $0.96万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    フラーレン誘導体の非局在電子・水素結合系の構築
    • 批准号：
      11133232
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      福住 俊一
    • 依托单位：
      Osaka University
    海外基金