理論的アプローチによる遷移金属を含む生体内化学反応の機構解明

使用理论方法阐明涉及过渡金属的体内化学反应的机理

• 批准号: 11166276
• 负责人: 佐藤 啓文
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166276/
• 关键词: 遷移金属; 溶液内化学過程; RISM-SCF; MCSCF法; 生体内分子; 非経験的予測; 化学シフト; 量子化学; 統計力学

本研究課題では、遷移金属を含む生体内分子における化学反応を分子科学的な立場から理解するための理論手法の構築を最終的な目的としている。NMR(核磁気共鳴法)や種々の分光学的手法の開発により、実験的に生体内分子の構造や反応過程を分子レベルで観測・追跡することが可能になってきている。理論の立場から、これら生体内過程を理解する上で鍵となるのは、溶媒(殆どの場合は水)の取り扱いである。多くの生体内分子は、溶媒分子の助けを借りてその構造を保持していることからも分かるように、生体内分子の分子内構造(分子構造・電子構造など)と周辺の溶媒との分子間相互作用は互いに強くカップルしており、これらを同時に取り扱える理論が不可欠である。これまで我々は、分子性液体の統計力学理論であるRISMと非経験的分子軌道法を組み合わせた手法(RISM-SCF/MCSCF法)が、溶液内化学過程を理解する上で極めて有効であることを示してきた[1]。本年度は、(1)実験結果とのより直接的な比較を行うための方法論の整備、(2)温度・密度といった巨視的物理量が化学反応や分子レベルの事象にどの様な影響を与えるか、(3)遷移金属を含む系での方法論の有効性について、検討を行った。蛋白質が熱変性したり、温度や密度に依存して液体構造が変化していることは良く知られている。しかし、これらの熱力学状態の変化が分子の微視的な状態(分子構造や電子構造)や化学過程にどのような変化をもたらすかについては未だ充分に理解されているとは言い難い。また、巨視的物理量である温度・密度をパラメータとして反応過程の詳細を知ることは、反応制御を考えて行く上でも有用である。(2)はこうした背景によっている。(3)に関しては、多くの生体内分子中で遷移金属が生理活性に重要な役割をしているが、比較的小さな遷移金属錯体についても溶液中における分子レベルの情報が殆どなかった。

The purpose of this study is to understand the most important purpose of molecular science in molecular science, including molecular biology, chemical reaction, chemical reaction and molecular science. NMR (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) uses a variety of optical techniques to open up the process of anti-virus, and the molecular reaction process may be difficult to detect. In theory, the students in the body understand how to pick up the drug, the solvent (almost in combination with water) to pick up the drug. The production of molecules in vivo, the help of solvent molecules, the generation of molecules in vivo, the interaction between molecules in vivo, the interaction between molecules in vivo, In this paper, the statistical mechanics of molecular liquids, the molecular channel method of RISM, the molecular channel method (RISM-SCF/MCSCF method), and the chemical process in the solution are used to understand the chemical process. This year, (1) the results of this year show that: (1) the results of this year show that: (1) the results of this year are: (1) the results of this year, (1) the results of this Protein, temperature, density, temperature, temperature, density, temperature, The mechanical state of molecular microsatellite (molecular computer building) chemical process has not been fully understood. The physical quantity of high-speed and high-level television is very important to the temperature and density measurement system, and the (2)

项目成果

H.Sato, A.Kovalenko, F.Hirata: "Self consistent Field, ab initio MO and Theree-dimensional RISM study for Solvent Effect on Corbon Monoxide in Aqueous Solvetion"J.Chem.Phys..

H.Sato、A.Kovalenko、F.Hirata：“水溶剂中溶剂对一氧化碳影响的自洽场、从头 MO 和三维 RISM 研究”J.Chem.Phys..

H.Sato, F.Hirata: "Ab initio study of Water : Liquid structure, electronic and thormodynamic properies over a wild range of temperature and density"J.Chem.Phys.. 111. 8545-8555 (1999)

H.Sato, F.Hirata：“水的从头研究：在广泛的温度和密度范围内的液体结构、电子和热动力学特性”J.Chem.Phys.. 111. 8545-8555 (1999)

H.Sato, F.Hirata: "Ab initio study on Molecular and Thormodynamic Properties of Water : A Theovetical Prediction of pkw over a wide Range of Temperature and Density"J Phy.Chem.B. 103. 6596-6604 (1999)

H.Sato, F.Hirata：“从头开始研究水的分子和热动力学特性：在较宽的温度和密度范围内对 pkw 的理论预测”J Phy.Chem.B。

Y.Harano, H.Sato, F.Hirata: "Solvent effect on a Diels-Aller Reaction in Supercritical Water : RISM-SCF study"J.Am.Chem.Soc.,.

Y.Harano、H.Sato、F.Hirata：“溶剂对超临界水中 Diels-Aller 反应的影响：RISM-SCF 研究”J.Am.Chem.Soc.,。

佐藤啓文、 平田文男: "水の物性に見る量子化学的および古典統計的自由度の結合"日本物理学会誌. 54. 696-701 (1999)

Hirofumi Sato、Fumio Hirata：“水物理性质中量子化学和经典统计自由度的耦合”日本物理学会杂志 54. 696-701 (1999)。