光学活性大環状配位子を含む遷移金属錯体による生体関連物質の認識

通过含有光学活性大环配体的过渡金属配合物识别生物相关物质

• 批准号: 11875201
• 负责人: 小廣 和哉
• 金额: $ 0.45万
• 依托单位: Kochi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875201/
• 关键词: フェナントロリン; 大環状配位子

合成目標の大環状配位子をエーテル型からアミド型に変え,合成的研究を行った.すなわち,ネオクプロイン(1)とN-クロロスクシンイミドとを反応させて得られる2,9-ビス(トリクロロメチル)-1,10-フェナントロリン(2)を濃硫酸で処理し,1,10-フェナントロリン-2,9-二酸(3)を合成した.引き続き,化合物3を塩化チオニルで塩素化し,相当する酸塩化物4へと導いた.これを液体アンモニアと反応させることにより2,9-ジカルバモイル-1,10-フェナントロリン(5)を合成した.さらに,アミド5と酸塩化物4とを高度希釈法により縮合環化させようと試みたが,アミド5の回収に終わった.そこで,酸塩化物4と等モルのベンジルアミンとを反応させ2:2の縮合環化反応を行い,引き続き脱ベンジル化することにより目的大環状化合物を得ることを考えた.現在,前段階の縮合環化反応により得られた生成物の構造決定を行っている.

靶标大环配体从乙醚类型更改为酰胺类型，并进行了合成研究。也就是说，通过与浓硫酸反应与N-氯糖酰二酰亚胺反应获得的2,9-双（三氯甲基）-1,10-苯烷氨酸（2），以合成1,10-磷酸2,9-二酰胺（3）。随后将化合物3用硫酰氯化物氯化，导致相应的氯化物4。这与液体氨反应。合成了2,9-二甲氨基1,10-苯磺烷（5）。此外，尝试使用高级稀释法融合环化酰胺5和酸氯化物4，但回收了酰胺5。因此，通过将酸氯化物4与等极苄基胺反应进行2：2融合的环化反应，然后进行随后的Debenzylation以获得靶标宏观细胞化合物。当前，确定了通过上一阶段融合环化反应获得的产物的结构。