新型大环配体的合成及其高价金属配合物的化学-猫眼课题宝

新型大环配体的合成及其高价金属配合物的化学

批准号：

06F06074

负责人：

成田吉徳

金额：

$1.54万

依托单位：

Kyushu University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

财政年份：

2006

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2006 至 2007

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06074/

关键词：

高原子価錯体フッ素化ポルフィリンマンガン錯体水の酸化反応ポルフィリン二量体鉄錯体

中文摘要

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英文摘要

β位フッ素置換マンガンポルフィリンが過酸酸化により高原子価状態[Mn^V(=0)]を安定に生成することが判明したことにより次の研究を進めた。1.β位フッ素置換マンガン(V)(=O)ポルフィリン単量体の三次元構造決定:対応するβ位フッ素非置換体と比較して、低温下で比較的安定であることから、結晶化を試みたが緩慢な還元反応を伴い、マンガン(III)とマンガン(V)(=O)の混合物となり、純品での結晶化は困難であることが分かった。2.β位フッ素置換マンガンポルフィリン単量体の触媒的有機基質酸化反応挙動:次亜塩素酸を酸化剤として触媒的な有機基質の酸化反応へ適用した結果、触媒回転速度=1000回転/時が得られ、数時間後においても触媒の分解は認められず、極めて高い触媒活性を有していることが立証できた。3.β位フッ素置換マンガンポルフィリン二量体の合成:従来、合成していたフッ素非置換体と同様に5段階の経路を経て合成を達成した。4.β位フッ素置換鉄(IV)(=O)ポルフィリン陽イオンラジカルの生成とスペクトル法による同定:対応する鉄(III)(OH)体をm-塩化過安息香酸(mCPBA)酸化することにより、紫外可視スペクトル、ESRにより鉄(IV)(=O)ポルフィリン陽イオンラジカルの生成が確認された。5.β位フッ素置換鉄ポルフィリン単量体の触媒的有機基質酸化反応挙動:mCPBAを末端酸化剤として有機基質の酸化を検討した。基質として、エチルベンゼンを用いて水酸化反応を行った結果、低収率(2-5%)ながら対応する側鎖2位の水酸化が達成された。反応速度は低いが触媒の分解は認められなかった。6.β位フッ素置換マンガンポルフィリン二量体の合成:従来、合成していたフッ素非置換体と同様に5段階の経路を経て合成を達成した。

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会议论文

フッ素化金属ポルフィリンによる炭化水素の触媒的酸化反応

使用氟化金属卟啉催化氧化碳氢化合物

DOI： --

发表时间： 2008

期刊：

影响因子： --

作者：

[Myung Im Kim, Satoshi Akasaka, Tsutomu Wakada, Mikihito Takenaka, Hirokazu Hasegawa, KAR Sanjib]