光学活性ホモオキサカリックス[3]アレン誘導体の合成と機能

光学活性高氧杂杯[3]芳烃衍生物的合成及功能

• 批准号: 00J03646
• 负责人: 大坪 忠宗
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-00J03646/
• 关键词: ホモオキサカリックス[3]アレーン; 官能基変換; 分子認識

ホモオカサカリックス[3]アレーンのフェノール性水酸基を無保護のままアッパーリム上の官能基を変換する方法は報告されていない。しかし、アッパーリムの官能基変換法は、機能性ホモオカサカリックス[3]アレーン誘導体の効率的合成を行うために必要不可欠である。アッパーリム官能基変換を施すに当たって鍵となる化合物はアッパーリム無置換のホモオカサカリックス[3]アレーンである。しかし、このアッパーリム無置換体は過去に報告されたいる方法では合成困難であった。そこで、フェノール性水酸基のパラ位を臭素化して反応点を塞いだホモオカサカリックス[3]アレーンを合成し、3つのジベンジルエーテル結合存在下、ホモオカサカリックス[3]アレーン骨格を損なうことなく臭素のみを選択的に除去する方法を開発た。さらに、フェノール性水酸基のパラ位が無置換の化合物を出発原料として、マンニッヒ反応を鍵反応とする種々の官能基をアッパーリムに導入する方法を開発した。また、発色団としてニトロ基を有するホモオカサカリックス[3]アレーンの合成を目的としてフリーデルクラフト反応を用いる直接ニトロ化も試みたが収率は15%程度であった。前述の通りニトロ化の収率は極めて悪いものであり、合成に多段階を要するアッパーリム無置換体から変換する効率が悪く大量合成には不向きであった。しかしニトロ基は発色団として機能するだけでなく、還元後種々の官能基を導入した機能性分子合成の鍵となる中間体であると考えられる。そこで、ニトロ基をもつホモオカサカリックス[3]アレーンの効率的な合成法を開発した。さらにニトロホモオカサカリックス[3]アレーンから誘導されるニトロフェノール型ホストを合成して、n-ヘキシルアミンとの溶液中における会合をNMR解析した。その結果、ホスト・アミン複合体中のホストはお椀型をしていること、複合体中のアミンはお椀型をしたホストの中に入っていることを明らかとした。

A method for the conversion of functional groups on unprotected aqueous acid groups is reported. The functional group transformation method of the induction body is necessary for the synthesis of the induction body. The functional group of the compound is replaced by the functional group of the compound. In the past, it was reported that the method of synthesis was difficult. A method for the synthesis and removal of a complex of organic acids in the presence of a combination of organic acids and organic acids is developed. A process for the production of raw materials and the introduction of functional groups into compounds containing a single, non-substitutable group of an aqueous acid has been developed. For example, if the color of the product is different from the color of the product, the color of the product is different from the color of the product, and the color of the product is different from the color of the product. The above mentioned efficiency of communication and synthesis is very high, and the synthesis of multi-stage is very important. The functional group of the functional group is introduced into the functional molecular synthesis intermediate. [3] The synthesis method of efficiency is developed. In addition to the above, the solution of the compound was analyzed by NMR. The result is that in the complex, there is no change in the shape of the object.

项目成果

Tsubaki Kazunori: "Modification of the IT per Rim of Homooxacalix[3]arenes and Complex ation between a Nitrohomooxacalix[3]arene Derivative and n-Hexylamine"The Journal of Organic Chemistry. 67(23). 8151-8156 (2002)

Tsubaki Kazunori：“Homooxacalix[3]芳烃每环IT的修饰以及Nitrohomooxacalix[3]芳烃衍生物和正己胺之间的络合”有机化学杂志。