权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

高分子拡張共役電子系としての置換ポリアセチレンの創製と特性の解明

作为聚合物扩展共轭电子系统的取代聚乙炔的性质的创建和阐明

基本信息

批准号：
12020228
负责人：
増田俊夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、1)広い主鎖共役を有し、かつ高い分子量と溶解性、および溶解性を合わせ持つ置換ポリアセチレンを合成するための分子設計法を確立すること、2)一置換アセチレンから誘導されるポリマーの溶液中における安定性を系統的に検討することを目的とした。1)種々の縮合芳香環を有するアセチレンの重合を検討した結果、生成ポリマーの主鎖と側鎖との間に大きな立体障害が働くようなモノマーをW触媒によって重合することで、広い主鎖共役を有するポリマーが得られることが分かった。また、ポリマーの溶解性を向上するために、側鎖としてアルキルエステルを導入した場合、種々の有機溶媒に可溶なポリマーが得られることが分かった。生成ポリマーは高い分子量を有しており、これを反映して優れた成膜性を示した。主鎖の広い共役に基づき、生成ポリマーはドープすることによって半導体程度の導電性を示し、また大きな非線形光学特性を示した。2)WおよびRh触媒によって合成したポリ(フェニルアセチレン)のクロロホルム、THFおよびトルエン中における安定性を検討した結果、W触媒から得られたトランスリッチなポリマーは分解速度に溶媒依存性がないのに対し、Rh触媒で合成したシスポリマーは溶媒によって分解速度が大きく異なることが分かった。分解はクロロホルムやトルエン中で速く起こり、THF中では遅いものであった。主鎖の分解は光照射によって促進され、THF中遮光することにより分解はほぼ防ぐことが可能であることを見いだした。また、ラジカル捕捉剤を添加することによっても分解速度は大きく低下することを明らかにした。さらに、ベンゼン環上に置換基を導入することによって分解速度は低下し、この効果は置換基のかさ高さに影響されることを見いだした。分解は酸素による主鎖の酸化的切断によって起こることを明らかにし、またその際、主鎖の立体規則性は失われないことを見いだした。

This year's は, 1) 広い Main lock joint service を has し, かつ High molecular weight と solubility, および soluble を combination わせ holder つ replacement ポリアセチレンをするための molecule Design method すること, 2) One replacement アセチレンから induced されるポリThe stability of the solution in the solution is the purpose of the system. 1) The result of the condensation aromatic ring するアセチレンの coincident を検した, and the main lock と side lock との间に大きな three-dimensional barrier is generatedが卍くようなモノマーをWcatalyst によって coincident することで、 The main lock of the 広い has been divided into two parts.また, ポリマーのsoluble をUP するために, side lock としてアルキルエステルをIn the case of importing, it is necessary to use organic solvents such as soluble organic solvents and soluble solvents. The high-molecular-weight, high-molecular-weight, and high-molecular-weight products that are produced reflect the excellent film-forming properties. The main lock is the same as the main lock, the main lock is the main lock, and the generated one is the main lock. The degree of semiconductor conductivity is shown in the figure, and the non-linear optical properties are shown in the figure. 2)W およびRh catalyst によってsynthetic したポリ(フェニルアセチレン)のクロロホルム, THF およびトルエン中におけるstability を検した results, W catalyst から got られDecomposition speed, solvent dependence, Rh catalystでSynthetic したシスポリマーはsolvent によってDecomposition speedが大きくisoなることが分かった. Decomposition of はクロロホルムやトルエン中でspeedくriseこり, THF中では遅いものであった. The decomposition of the main lock is done by light irradiation, which is promoted by light irradiation, and the THF medium shading is decomposed by light irradiation, which is possible by irradiation and prevention.また, ラジカルCapture 剤をAdd することによってもDecomposition speed は大きくlower することを明らかにした. The decomposition speed of さらに, ベンゼンに substitution group を introduction することによって is low下し、この Effect は Replacement base のかさ高さに Effect されることを见いだした. Decompose acetic acid and cut off acidification of the main lock.し, またその记, main lock のthree-dimensional regularity は无われないことを见いだした.