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高分子拡張共役電子系としての置換ポリアセチレンの創製と特性の解明

作为聚合物扩展共轭电子系统的取代聚乙炔的性质的创建和阐明

基本信息

批准号：
10146225
负责人：
増田俊夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、広い共役系を有し安定かつ可溶な置換ポリアセチレンの設計、合成、および特性の解明を目的として検討を行った。具体的には、種々の縮合芳香環を側鎖にもつ一置換ポリアセチレンを合成し、その基礎的諸性質の解明を行った。縮合芳香環としてナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル基もつ芳香族アセチレンを合成し、各種遷移金属触媒を用いて重合を行った。その結果、MoやRh触媒による重合では容媒不溶のポリマーが低収率で得られるに留まったのに対し、W触媒を用いた場合には收率良くポリマー得られた。W触媒によって得られたポリマーは深く着色しており(濃紫色)、主鎖の共役が大きく拡張されていることが分かった。これに対し、MoあるいはRh触媒によって得られたポリマーは褐色であり、主鎖共役の程度が低いことが分かった。主鎖共役の程度とモノマー構造の間にはおおまかな相関関係があり、側鎖と主鎖の立体障害の大きなポリマーほど主鎖共役が広がる傾向にあった。例えば、1-アントリルアセチレンや9-フェナントリルアセチレン、1-ピレニルアセチレンからは吸収極大が560〜580nmにも達するポリマーが得られた点は興味深い。特筆すべき点は、W触媒によって生成したポリマーは有機溶媒に一部可溶であることであり、時にo-ジクロロベンゼンには高い溶解性を示すことが分かった。また、生成ポリマーの広い共役を反映し、生成ポリマーはフォトルミネッセンス効果を示すことが分かった。

This paper discusses the design, synthesis, and characterization of soluble substitution systems in order to solve their problems. Specific condensation of aromatic rings, species, side locks, substitution, synthesis, and interpretation of basic properties Condensed aromatic rings are synthesized using various migration metal catalysts. As a result, Mo and Rh are insoluble in water, and the yield is good. W catalyst This is the first time that I've seen you. The main lock has a high degree of correlation with the structure, and the main lock has a high degree of correlation with the structure. For example, the absorption of 1-A-R-C, 9-A-R-C, 1-A-R-C is extremely large, ranging from 560 nm to 580 nm. The catalyst is partially soluble in organic solvents. The results of the survey were as follows: