立体規則性およびキラル置換ポリアセチレンの創製と特性の解明

立构规整和手性取代聚乙炔的创建和表征

• 批准号: 09232232
• 负责人: 増田 俊夫
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232232/
• 关键词: 置換ポリアセチレン; キラル置換基; ヘリックス構造; 比旋光度; CDスペクトル; コットン効果; 遷移金属触媒; 立体規則性ポリマー

立体規則性を有する置換ポリアセチレンはらせん構造をとる可能性がある。また、キラルな置換基を用いることにより、主鎖にキラリティーを有するポリマーが合成できることが期待される。本研究ではキラルな置換基を有する二置換および一置換アセチレン類の重合を行い、キラル置換基の主鎖のヘリックス構造に及ぼす影響を明らかにすることを目的とした。以下に本研究の成果の要旨を述べる。1.光学活性なピナニル基を有するポリ(ジフェニルアセチレン)-光学活性なピナニルジメチルシリル基を有するジフェニルアセチレンはTa触媒により重合し、良好な収率で製膜可能な高重合体を与えた。ポリマーの比旋光度([α]_D)は+2475°、+1543°(c2x10^<-3>,CHCl_3)と非常に大きい値であった。CD測定ではポリマー主鎖のUV吸収領域において非常に大きいモル楕円率([θ]=4x10^4)を示した。これらの結果から、ポリマー鎖が一方向巻きのらせん構造をとっていると考えられる。2.光学活性なピナニル基を有する二置換アセチレンポリマー-光学活性なピナニルジメチルシリルフェニル基とメチルまたは塩素を有する二置換アセチレンがTa、NbまたはMo触媒により重合し、M_W100万を越える高重合体が得られた。ポリマーの[α]_Dはモノマーと逆の符号を示した。CD測定では290または280nm前後にCotton効果と考えられる極大が見られた。これは主鎖がらせん構造を有していることを示している。3.ポリ[(-)-プロピオール酸メンチル]-Rh触媒により合成したポリ(プロピオール酸メンチル)の[α]_Dは+368°(c0.02,cyclohexane)で、モノマーの-82°(c1,cyclohexane)に対して符号が逆転し、かなり大きな値を示している。またCD測定においても主鎖の紫外吸収領域に強い誘起CDが見られた。このことから主鎖がらせん構造を有しているものと推定される。

3-D regularity has the possibility of substitution. For example, if a key is used, the key is used. For example, if a key is used, the key is used. In this paper, we study the effects of two permutations and one permutation on the structure of the main lock of the permutation base. The following is a summary of the results of this study. 1. Optically active, highly reactive, highly reactive film. The specific optical rotation ([α]_D) is +2475°,+1543°(c2x10^<-3>, CHCl_3) and very large. CD measurement is very large in the UV absorption area of the main lock ([θ]=4x10^4) The result of this is that the structure of the structure is in one direction. 2. Optically active: two substitutions for Ta, Nb, Mo catalyst: coincidence, M_W100 million, high recombination. [α]_D is the symbol of the reverse. CD measurement is around 290 nm and Cotton measurement is around 280nm. The main structure of the system is: 3. The [α]_D of the [-]-Rh contact medium is +368°(c0.02,cyclohexane) and-82°(c1,cyclohexane). The [α]_D of the [-]-Rh contact medium is +368°(c0.02,cyclohexane) and-82°(c1,cyclohexane). CD detection in the main lock and UV absorption field, strong induction CD detection This is the reason why the main lock has a closed structure.

项目成果

Yoji Fujita, Yoshihiko Misumi, Masayoshi Tabata, Toshio Masuda: "Synthesis,Geometric Structure,and Properties of Poly (phenylacetylenes) with Bulky Para-Substituents" Journal of Polymer Science Part A : Polymer Chemistry. (in press).

Yoji Fujita、Yoshihiko Misumi、Masayoshi Tabata、Toshio Masuda：“具有大对位取代基的聚苯乙炔的合成、几何结构和性能”《高分子科学杂志》A 部分：高分子化学。