分子シンクロシステムの構築のための機能性共役ポリマーの創製と特性の解明

用于构建分子同步系统的功能性共轭聚合物的创建和表征

• 批准号: 13022237
• 负责人: 増田 俊夫
• 金额: $ 2.56万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13022237/
• 关键词: 分子シンクロ; 共役ポリマー; アゾベンゼン; 含金属ポリマー; 重縮合; 白金; パラジウム; ポリアセチレン; 遷移金属触媒; UV照射; シス・トランス光異性化

ポリアセチレンに代表される共役ポリマーは,対応するビニルポリマーには見られない導電性,磁性,液晶性,蛍光性,非線形光学特性などの興味深い物性を示すことから,機能性材料として数多くの研究がなされている。一方,含アゾベンゼンポリマーは光照射によりアゾベンゼン部位がシス-トランス異性化を起こすことから,光応答性材料として期待されている。共役型含アゾベンゼンポリマーに有機金属を導入することにより,共役系の伸長,金属の酸化・還元にシンクロナイズするポリマー物性の変化といった新たな挙動が期待される。本研究は光・熱といった外部刺激に構造・物性がシンクロナイズする共役ポリマーの創製を目的とし,ジエチニルアゾベンゼン(パラ体1_p,メタ体1_m)とジクロロビストリブチル白金(2_<Pt>)・パラジウム(2_<Pd>),ジョードフェロセン(3)との重縮合によりアゾベンゼンを有する含金属ポリマーを合成し,その光異性化について検討した。1_p,1_mと2_<Pt>をCuI触媒存在下,Et_2NH中還流加熱することにより数平均分子量(M_n)1万程度のポリマー(1_p-2_<Pt>,1_m-2_<Pt>)を得た。これに対して,1_p,1_mと2_<Pd>との重縮合ではM_n1,000程度のオリゴマー(1_p-2_<Pt>,1_m-2_<Pt>)が生成した。同様にして,1_p,1_mと3の重縮合によりポリマー(1_p-3,1_m-3)を得た。1_p-3,1_m-3はともにクロロホルム,THFに難溶であり,可溶部のM_nは1,000程度であった。アゾ基とエチニル基がメタ位に置換された含白金ポリマー(1_m-2_<Pt>)に紫外光を照射したところ,10%程度のアゾベンゼン部位のトランス-シス異性化が進行した。異性化したポリマーに可視光を照射するとわずかながらシス体はトランス体に再異性化した。他のポリマーにおいても同程度の光異性化が観測された。

ポリアセチレンにrepresents the される合事ポリマーは,対応するビニルポリマーには见られない conductivity, magnetism, liquid crystal, Photoluminescence, non-linear optical properties, interesting and deep physical properties, and functional materials, many researches. One side, including the light irradiation part of the light source -トランス Heterosexualization をこすことから, light-responsive material としてLooking forward to されている. The co-servicing type contains the organic metal insulator, the elongation of the co-operated system, and the metal Acidification・Reduction of physical properties of にシンクロナイズするポリマーphysical properties of といった新たな挙动がLooking forward to される. This research is based on the structure and physical properties of external stimuli such as light and heat, and was created by the company's joint-venture Purposeとし,ジエチニルアゾベンゼン(パラ体1_p,メタ体1_m)とジクロロビストリブチル白金(2_<Pt>)・パラジウム(2_<Pd>),ジョードフェロセン(3)との重Condensation of metal-containing によりアゾベンゼンを有するmetal-containing ポリマーをsynthetic し, そのoptical anisotropy について検検した. 1_p,1_mと2_<Pt>をCuI catalyst was also heated in Et_2NH to obtain a number average molecular weight (M_n) of about 10,000 degrees.これに対して,1_p,1_mと2_<Pd>との Heavy condensation ではM_n1,000 degree のオリゴマー(1_p-2_<Pt>,1_m-2_<Pt>)がGenerationした. Same as the heavy condensation of 様にして,1_p,1_mと3によりポリマー(1_p-3,1_m-3)をget. 1_p-3,1_m-3はともにクロロホルム,THFに insoluble partであり,soluble partのM_nは1,000 degreeであった.アゾbased とエチニルbased がメタbit に されたcontaining platinum ポリマー(1_m-2_<Pt>) にUV When the light is irradiated, 10% of the body parts will be transsexualized. Heterosexualization of the body through visible light irradiation and then heterosexualization of the body. His のポリマーにおいてもhas the same degree of light heterosexuality as が観看された.

项目成果

G.Kwak, T.Masuda: "Preparation and Emission Properties of Various Poly(Dimethylsilylenearylenevinylene)s"J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem.. 40. 535-543 (2002)

G.Kwak，T.Masuda：“各种聚（二甲基亚硅基亚芳基亚乙烯基）的制备和发射性能”J。

A.Izumi, R.Nomura, T.Masuda: "Design and Synthesis of Stimuli-Responsive Conjugated Polymers Having Azobenzene Units in the Main Chain"Macromolecules. 34・13. 4342-4347 (2001)

A.Izumi、R.Nomura、T.Masuda：“主链上具有偶氮苯单元的刺激响应共轭聚合物的设计与合成”34・13（2001）。

G.Kwak, T.Masuda: "Poly(Silyleneethynylenephenylene) and Poly(Silylenephenyleneethynylenephenylene)s"Macromolecules. 35. 4138-4142 (2002)

G.Kwak，T.Masuda：“聚（硅撑乙炔基亚苯基）和聚（硅撑亚苯基乙炔基亚苯基）”大分子。

F.Sanda, T.Kawaguchi, T.Masuda, N.Kobayashi: "Synthesis and Properties of Polyacetylenes Having Pendant Carbazole Groups"Macromolecules. 36(印刷中). (2003)

F.Sanda、T.Kawaguchi、T.Masuda、N.Kobayashi：“具有侧挂咔唑基团的聚乙炔的合成和性能”36（出版中）。

G.Kwak, T.Masuda: "Synthesis, Characterization and Optical Properties of a Novel Si-Containing σ-π-Conjugated Hyperbranched Polymer"Macromol. Rapid Comm.. 23. 68-72 (2002)

G.Kwak，T.Masuda：“新型含硅 σ-π-共轭超支化聚合物的合成、表征和光学性质”Macromol. 23. 68-72 (2002)