高周波分光法による超臨界流体中におけるコソルベントの溶存状態の解明

使用射频光谱法阐明超临界流体中助溶剂的溶解状态

• 批准号: 12874094
• 负责人: 舟橋 重信
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12874094/
• 关键词: 超臨界二酸化炭素; 超臨界流体; コソルベント; 高周波共鳴スペクトル; 高周波分光法; 誘電率

分析化学的有用性が確証されている超臨界流体中における溶質の溶存状態の解明は、分離・精製・分析効率を高めるために必須で基礎的な研究課題である。そこで本研究では、高周波分光法を世界に先駆けて超臨界流体に適用する独創的な研究を発想した。超臨界二酸化炭素中における溶解性、反応性、選択性などを向上させるためにコソルベント(助溶媒、エントレーナー)と呼ばれる補助的な溶媒が添加される。コソルベントによってもたらされる溶質/溶媒分子間相互作用の変化が溶質の溶存状態に重大な役割を果たし、化学反応の性質を左右する重大な因子である。そこで、溶液の誘電率変化を極めて高い分解能で敏感に検出することが可能な高周波分光法を超臨界流体溶液系に適用し、溶質/溶質、溶質/溶媒および溶媒/溶媒分子間の相互作用についての情報を得ることを目的とした。超臨界流体溶液系に高周波分光法を適用できる観測セルを設計・開発し、高周波分光測定装置一式を完成した。これを用いて、水の高周波共鳴スペクトルの温度依存性、水/エタノール混合系の高周波共鳴スペクトルのモル分率依存性、超臨界二酸化炭素の高周波共鳴スペクトルの温度および圧力依存性、それに超臨界二酸化炭素中の水の溶解度と高周波共鳴スペクトルとの関係等を系統的に実験・研究した。これらの分子論的解明は今後の一層の研究を待たなければならないが、本研究の当初の目的は十分に達成されたと考えられる。

Confirmed the usefulness of analytical chemistry が さ れ て い る に in supercritical fluid お け る solute の dissolved state の interpret は analysis, separation, refining, high working rate を め る た め に must で foundation な research topic で あ る. そ こ で this study で は, high frequency spectral method を world に 駆 first け て supercritical fluid に applicable す る original な research を 発 think し た. Supercritical 2 acidification in the carbon に お け る solubility, anti 応, sentaku な ど を upward さ せ る た め に コ ソ ル ベ ン ト (help solvent, エ ン ト レ ー ナ ー) と shout ば れ る subsidies な solvent が add さ れ る. コ ソ ル ベ ン ト に よ っ て も た ら さ れ る solute interactions between solvent molecules / の variations change が solute の dissolved state に major な "を cut fruit た し, chemical 応 の properties about を す る major な factor で あ る. そ こ で の induced electricity rate, solution - the を extremely め て high い decomposition can で sensitive に 検 out す る こ と が may な high frequency spectral method を に applicable し, supercritical fluid solution solute solute and solute/solvent / お よ び の interaction between solvent/solvent molecules に つ い て の intelligence を る こ と を purpose と し た. Supercritical fluid solution system に high-frequency spectrophotometry を is applicable to で る観 る観 measurement セ を を を design and development of <s:1> and high-frequency spectrophotometric determination device one type を complete <s:1> た. こ れ を with い て, water の high frequency resonance ス ペ ク ト ル の temperature dependency, water / エ タ ノ ー ル mixture is の high frequency resonance ス ペ ク ト ル の モ ル fraction dependence and supercritical acidification carbon の high frequency resonance ス ペ ク ト ル の temperature お よ び pressure dependency, そ れ に supercritical 2 acidification carbon と の の water solubility in high frequency resonance ス ペ ク ト ル と の masato The に experiment of the を system and the study of the た た. こ れ ら の molecular theory of interpret は layer の の future research を stay た な け れ ば な ら な い が, this study の の original purpose は very に reached さ れ た と exam え ら れ る.

项目成果

Y.Inada,T.Yamaguchi,H.Satoh,and S.Funahashi: "Mechanistic Studies of Deprotonation for Sitting-Atop Complex of Copper (II) Ion with 5, 10, 15, 20-Tetraphenylporphyrin in Acetonitrile Relevant to Porphyrin Metalation Mechanism"Inorganic Reaction Mechanism.

Y.Inada、T.Yamaguchi、H.Satoh 和 S.Funahashi：“铜 (II) 离子与 5, 10, 15, 20-四苯基卟啉在乙腈中与卟啉金属化机制相关的坐顶络合物去质子化的机理研究

Y.Inada,Y.Nakano,M.Inamo,M.Nomura,and S.Funahashi: "Structural Characterization and Formation Mechanism of Sitting-Atop (SAT) Complexes of 5, 10, 15, 20-Tetraphenylporphyrin with Divalent Metal lons. Structure of the Cu (II)-SAT Complex As Determined by F

Y.Inada、Y.Nakano、M.Inamo、M.Nomura 和 S.Funahashi：“5、10、15、20-四苯基卟啉与二价金属离子的坐顶 (SAT) 配合物的结构表征和形成机制。

Y.Inada,Y.Itoh,H.Kuwabara,and S.Funahashi: "Mechanistic Studies of Solvent Exchange of 4-Coordinate Cobalt (II) Ion in 1, 1, 3, 3-Tetramethylurea as the Bulky Solvent"Inorganic Reaction Mechanisms. 2・3. 161-168 (2000)

Y.Inada、Y.Itoh、H.Kuwabara 和 S.Funahashi：“1,1,3,3-四甲基脲作为大溶剂中 4 配位钴 (II) 离子的溶剂交换的机理研究”无机反应机理2・3。161-168（2000）

舟橋重信(分担): "大学院錯体化学"講談社サイエンティフィク. 51-56 (2000)

Shigenobu Funahashi（撰稿人）：“研究生配位化学”讲谈社科学 51-56（2000）。

Yasuhiro Inada,Nami Hotta,Hiroshi Kuwabara,and Shigenobu Funahashi: "Spectrophotometric Analysis of 5-Coordinate Cobalt (II) Species for Ligand Substitution of Hexakis (acetonitrile) cobalt (II) with Bulky 1, 1, 3, 3-Tetramethylurea in Noncoordinating Nit

Yasuhiro Inada、Nami Hotta、Hiroshi Kuwabara 和 Shigenobu Funahashi：“5 配位钴 (II) 物质的分光光度分析，用于非配位中大体积 1, 1, 3, 3-四甲基脲对六（乙腈）钴 (II) 的配体取代