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光反応性基を導入した自殺基質によるアブシジン酸8'位水酸化酵素の標識と解明

使用包含光反应基团的自杀底物标记和阐明脱落酸 8-羟化酶

基本信息

批准号：
13760086
负责人：
轟泰司
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Shizuoka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13760086/
关键词：
アブシジン酸自殺基質代謝酵素光反応性 P450

项目摘要

自殺基質型光反応性プローブの合成経路について検討した。P450活性部位に非可逆的に結合し不活性化する官能基として既報の末端アセチレンをアブシジン酸(ABA)8'位に導入し、光反応性基として一般的なアジド基を3'位に導入することにした。光反応性基は、その性質上、合成の最終段階で導入すべきである。そこで、まずABA骨格を完成させてから最後にアジド基導入を行う合成戦略を選択した。3'位へのアジド基導入については、ABAから2段階で達成する方法を開発した。一方、8'位へのアセチレン基導入については、ABAのトリメチルシクロヘキセノン環をジメチルシクロヘキサジエノン環とした対称ABAアナログに共役不可的に8'位アセチレンを導入することにした。この対称ABAアナログの合成は既報であったが、側鎖部のC5炭素鎖を一段階で導入するために必要なペンテニノールの入手が困難であったため、C3+C2の二段階で導入する手法に切り替えた。まず、2,6-ジメチルフェノールからジメチルシクロヘキサジエノン骨格を酸化反応で得(同時に4位カルボニルはアセタール化)、1位カルボニルに有機リチウム反応でブチノール側鎖を導入した。Red-Alによって側鎖三重結合を二重結合に還元後、二酸化マンガン酸化で側鎖末端をカルボニルとした。Wittig型の反応で残りのC2単位を導入して得た対称ABAアナログのメチルエステル体にヨウ化銅存在下Grignard試薬を反応させて、8'位アセチレンABAメチルエステル体を得た。環部二重結合を塩基性条件下過酸化水素でエポキシ化後、続くアジ化ナトリウム処理およびエステラーゼ処理によって、目的の自殺基質型光反応性プローブの合成を達成した。

Suicide matrix photo-reflective film synthesis process P450 active site non-reversible binding and inactivation of functional groups, including reported terminal amino acid (ABA)8'position introduction, photoreactive groups and general 3' position introduction The optical reflectivity is based on the nature of the material and the final stage of synthesis. In addition, the ABA framework is completed and the final base is introduced. 3'-bit base insertion and ABA 2-step approach is developed. The 8'bit of ABA is introduced into the 8' bit of ABA. The 8'bit of ABA is introduced into ABA. The synthesis of ABA and C5 carbon chains is difficult. The 2,6-bit, 2,6-bit, 2,6-bit, 6-bit Red-Al triplex binding, double binding, post-reduction, diacidification, triplex binding, triplex binding The C2 unit of the Wittig-type reaction was introduced to obtain a corresponding ABA mutant cell. The reaction of the Grignard test drug in the presence of copper oxide was obtained, and the 8'-bit ABA mutant cell was obtained. The synthesis of the target suicide-based photo-reactive polymer was achieved after the hydrolysis of peracidified water under the condition of ring double binding.