多機能型遷移金属錯体触媒を用いる多成分連結反応の開発

使用多功能过渡金属络合物催化剂开发多组分偶联反应

• 批准号: 15750088
• 负责人: 高谷 光
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750088/
• 关键词: 多機能型触媒; イリジウム; ルイス酸; 塩基; グルタルイミド; 多成分連結反応; ニトリル; C-H結合活性化; イリジウムヒドリド錯体; C-H活性化; CN3重結合活性化; グルタルイミド医薬品; 環境調和型プロセス

1)置換グルタルイミド類の立体選択的合成法の開発イリジウムポリヒドリド錯体触媒IrH_5(P-i-Pr_3)_2(1)を用いることにより、ニトリル、シアノオレフィンおよび水の3成分反応によって合成されるグルタルイミド誘導体が立体選択的に得られることを見出した。本反応はマイケル付加-ニトリル水和-縮合環化反応が連続的に進行することによってグルタルイミド化合物を与えるが、この時環上に出発物質のニトリルおよびオレフィンに由来する3箇所の不斉点が生じ、最大4種類のジアステレオマーが生成することになる。申請者は出発物質のニトリルに導入された1)置換基の立体反発、2)極性官能基の相互作用、3)金属と官能基のキレーションを利用することで単一異性体を選択的に得られるジアステレオ選択的3成分連結反応の開発に成功した。具体的には触媒1の存在下にフェニルスルフォニルアセトニトリル、水、2-フェニル-2-ヘキセンニトリルの3成分を反応させることにより、相対配置がRSRの単一ジアステレオマーを38%の収率で得ることに成功した。2)多成分連結反応のためのポリメタル化ペプチド錯体触媒の開発申請者はペプチド主鎖上に多数の触媒金属が配列したポリメタル化ペプチド錯体の開発とポリメタル化ペプチド錯体触媒を用いた触媒ライブラリーの開発を目的とした研究を行った。その結果、グルタミン酸の側鎖にパラジウム、白金、ルテニウムなどが共有結合したメタル化アミノ酸の合成に成功した。また、これらのメタル化アミノ酸を適当な手法で縮合することによって、メタル化ペプチドを合成できることを明らかにした。

1) the synthesis method of stereoscopic selection is effective. The wrong catalyst IrH_5 (P-i-Pr_3) _ 2 (1) is used to synthesize the stereospecific catalyst (IrH_5) _ 2 (1). In this way, the three-dimensional composition is used to synthesize the system. In this anti-environmental protection system, the application of water and environmental protection links has been carried out. The chemical compounds and compounds have been found to be sensitive to the environmental pollution. The chemical compounds have been found in the system, and the products have been found in the first place in the first place. The applicant applies for information about stereoscopic reaction, 2) functional interaction, and 3) metal functional interaction, using the three-component link that was selected by the candidate to obtain a successful response. In the presence of specific catalyst 1, the percentage of success was obtained by using the following information: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: the presence of the specific catalyst 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: the presence of the catalyst 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: the presence of the catalyst 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 2) the multi-component link is used to reverse the chemical reaction of the wrong catalyst. the applicant applies for the majority of the catalyst metals on the main computer for the purpose of research on the purpose of the research. The results showed that the synthesis of acid was successful in all samples, including platinum, platinum and gold. In the first place, the method was used to synthesize the chemical compound, so that it was clear that the method was not effective.