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らせん構造を持つイソシアニドポリマーの合成と機能

螺旋结构异氰化物聚合物的合成及功能化

基本信息

批准号：
15750105
负责人：
武井史恵
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

我々はこれまでにアセチレン架橋パラジウム・白金複核錯体がアリールイソシアニドのリビング重合開始剤となることを見出している。今年度はまず本重合系を利用した多点活性重合開始剤について検討した。アセチレン架橋パラジウム・白金複核ユニットを分子内の2箇所或いは3箇所有する錯体を合成し、それを用いてアリールイソシアニドを重合させると分子量分布が狭いポリマーが定量的に得られた。すべてのアセチレン架橋パラジウム・白金複核ユニットで重合反応が進行していることは、NMRやGPCによる反応追跡だけでなく、生成したポリマーから各ポリイソシアニドユニットを切り離しても分子量分布の狭いポリマーが得られたことから確認した。また、速度論的な検討からアキラルイソシアニドの重合では分子内の活性点が増加するに従って重合速度が若干低下するが、キラルイソシアニドの場合にはほとんど影響がなく、キラルイソシアニドから合成したポリマーが強固ならせん構造を保持していることを支持する結果となった。次に、ポリイソシアニドの立体規則性とらせん方向選択性との相関関係を調べる目的で、イソシアニド重合開始剤として最も一般的な塩化ニッケルを用いてキラルイソシアニドの重合を行い、得られたポリマーの光学的な性質について検討した。その結果、塩化ニッケルを用いて合成したポリイソシアニドは、アセチレン架橋パラジウム・白金複核錯体によって合成したポリイソシアニドよりも小さな比旋光度やCotton効果を示し、らせん方向選択性が低いことがわかった。^<13>CでラベルしたポリイソシアニドのNMRから、塩化ニッケルによるポリマーの立体規則性は低いことを明らかにし、このポリマーを加熱すると立体規則性が向上し、それに伴って比旋光度やCotton効果の値も大きくなり、一方向巻きのらせんへと変化することもわかった。

I want you to know that I'm not going to be able to do this. This year, the original registration system is used to initiate multi-point active registration. The molecular weight distribution of the two sites or three sites within the molecule is determined by the combination of the two sites or three sites. The molecular weight distribution was determined by NMR and GPC. The molecular weight distribution was determined by NMR and GPC. In addition, the velocity theory is used to analyze the influence of the coincidence velocity on the active sites in the molecules. The coincidence velocity is reduced to a certain extent. In the case of the coincidence velocity, the influence of the coincidence velocity on the structure of the molecules is maintained. Second, the three-dimensional regularity of the solution and the correlation between the orientation and the optical properties of the solution are discussed. As a result, the polysilazide was synthesized using the chemical compound, and the polysilazide was synthesized using the Aceraine Bridge Polymer·Platinum Review Complex. The results of small specific rotation and Cotton effects show that the direction selectivity is low.^ <13>C. The stereoregularity of NMR, IR, IR,

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

K.Shiga, K.Ishii, T.Miura, J.Abe, T.Yamagishi, S.Asaoka, T.Iyoda, F.Takei, K.Onitsuka., S.Takahashi: "Chiroptical Properties of Helical Poly(aryl isocyanide)s Bearing m-Substituted Azobenzene Moiety"Trans.Mater.Res.Soc.Jpn.. 28. 557-560 (2003)

K.Shiga、K.Ishii、T.Miura、J.Abe、T.Yamagishi、S.Asaoka、T.Iyoda、F.Takei、K.Onitsuka.、S.Takahashi：“螺旋聚芳基异氰化物的手性光学性质

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

ヘリカルポリイソシアニド-新触媒の発見、精密重合への展開、そして新たな機能の創出へ

螺旋聚异氰化物——新催化剂的发现、精密聚合的发展、新功能的创造

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
未来材料 4巻・8号
影响因子：
0
作者：
高橋成年;鬼塚清孝;武井史恵
通讯作者：
武井史恵

Rapid Exciton Migration and Fluorescent Energy Transfer in Helical Polyisocyanides with Regularly Arranged Porphyrin Pendants

DOI：
10.1021/jp047753i
发表时间：
2004-07
期刊：
Journal of Physical Chemistry B
影响因子：
3.3
作者：
M. Fujitsuka;A. Okada;S. Tojo;F. Takei;K. Onitsuka;Shigetoshi Takahashi;T. Majima
通讯作者：
M. Fujitsuka;A. Okada;S. Tojo;F. Takei;K. Onitsuka;Shigetoshi Takahashi;T. Majima

Di- and Trifunctional Initiators Containing Pt-Pd μ-Ethynediyl Units for Living Polymeri-zation of Aryl Isocyanides

含 Pt-Pd μ-乙炔二基单元的二官能和三官能引发剂用于芳基异氰化物的活性聚合