权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

生物活性物質合成のための9族遷移金属錯体を活用する新規不斉触媒反応の開発

利用第 9 族过渡金属配合物开发新型不对称催化反应来合成生物活性物质

基本信息

批准号：
16790017
负责人：
鈴木健之
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Osaka University (2005-2006)Tohoku Pharmaceutical University (2004)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

最近、我々はケトンを酸化剤として用いるジオールの触媒的酸化的ラクトン化反応を開発した。本触媒は、中心金属のイリジウム、三座配位子のシクロペンタジエニル基、二座配位子のアミノアルコール部から構成される。また本触媒は二量体エステルを合成する酸化的エステル化反応やTishchenko反応も促進する。本反応は室温で進み、適用可能な基質が脂肪族一級アルデヒドに限らず、種々の芳香族一級アルデヒドに適用可能である。そこで、今回、本Tishchenko反応を分子内反応に適用し、ラクトン合成に適用することを目的とした。すなわち対応するオレフィンからオゾン分解により合成したケトアルデヒドに対し、本触媒を作用させた結果、炭酸セシウム存在下、ビバルアルデヒドを酸化剤に用いた場合に、定量的に酸化的ラクトン化生成物が得られた。一方、本反応を酸化剤を用いず、t-BuOH中加熱還流したところ、分子内Tishchenko反応が進行し、対応するラクトン体を70%の収率で得た。このように反応条件を変えることにより、同じ基質から、酸化的ラクトン化反応と分子内Tishchenko反応を制御することに成功した。さらに触媒的酸化的ラクトン化反応を用いて昆虫フェロモンの合成に適用した。すなわちオーストラリアに生息する柑橘類に対する害虫の昆虫フェロモンを合成するため、イリジウム触媒を検討した。その結果キノン存在下でエピメリ化させること無く、収率良く鍵中間体のラクトン体が得られることを見出した。このラクトンを文献の方法に従いDIBAL-Hにより還元し、目的とするヘミアセタール体である昆虫フェロモンを収率よく得ることに成功した。

Recently, we have developed a catalytic acidification process for the production of acid. The catalyst is composed of a central metal group, a three-seat ligand group, and a two-seat ligand group. This catalyst is a catalyst for the acidification of organic compounds. This reaction is room temperature, applicable to all kinds of substrates from aliphatic to aromatic, and applicable to all kinds of substrates from aliphatic to aromatic. This is the case with Tishchenko. In the presence of carbon dioxide, the catalyst can be used to produce a quantitative product of acidification. The reaction rate of Tishchenko in the molecule was 70%. The reaction conditions are different, the same matrix is different, the acidification is different, and the reaction conditions are different. The catalytic acidification reaction is applied to the synthesis of insect compounds. The species of citrus is a pest. In the presence of the compound, the intermediate is obtained. The method of DIBAL-H in this paper is successful.