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不活性結合切断を経る新しい触媒的宮能基化反応の開発

通过惰性键断裂开发新的催化功能化反应

基本信息

批准号：
05J09917
负责人：
上野聡
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J09917/
关键词：
ルテニウム触媒不活性結合切断分子内配位炭素-窒素結合切断炭素-炭素結合形成炭素-水素結合切断炭素-炭素結合切断不活性炭素-水素結合切断不活性炭素-窒素結合説切断オルト位選択的有機ホウ素化合物カップリング反応

项目摘要

不活性な結合を炭素-炭素結合へと直接変換する反応の開発は、有機合成化学において、重要な研究課題の一つである。近年、当研究室では、芳香族ケトンのカルボニル酸素の遷移金属への分子内配位が、不活性な炭素-水素および炭素-酸素結合の切断に有用であることを見出している。また昨年度までに、不活性な芳香族炭素-窒素結合とアリールホウ素化合物とのカップリング反応も見出している。本年度は、この炭素-窒素結合の切断を経る反応の更なる展開として、ヘテロアリール、アルケニル、アルキルホウ素化合物とのカップリング反応の開発を行った。オルトジメチルアミノピバロフェノンと2-フリルボロン酸エステルとの反応を、RuH_2(CO)(PPh_3)_3触媒を用い、トルエン還流条件下で行ったところ、ジメチルアミノ基が2-フリル化された化合物を収率56%で得た。この反応では、ヘテロアリール基として、フラン環以外にもチオフェン環やピリジン環の導入が可能である。また様々な位置に置換基を有するアルケニル基を導入することもできることを見出した。さらに、種々のアルキルボロン酸エステルを用いることも可能であった。興味深いことに、α位にトリメチルシリル基やアミノ基を有する場合やシクロプロピル基、β水素脱離を有するフェネチル基も導入可能であった。脱離基としては、窒素-水素結合を有する基質でも、保護基を用いることなく選択的にフェニル化反応が進行した。本カップリング反応において、ケトンのカルボニル基以外に、エステルのカルボニル基も配向基として利用することができた。このように、本年度は、不活性な芳香族炭素-窒素結合をさまざまな炭素-炭素結合へと変換する効率的な触媒反応の開発に成功した。この反応は炭素-窒素結合切断を経る触媒反応の初めての例である。

The development of direct conversion of inert carbon to carbon bonds, organic synthetic chemistry, and important research topics In recent years, when the research laboratory, aromatic hydrocarbon migration metal intramolecular coordination, inactive carbon-water and carbon-acid binding cleavage useful, this has been discovered. In the past year, inactive aromatic carbon-carbon compounds have been discovered. This year, the development of the carbon-carbon bond cleavage reaction and the development of the carbon-carbon bond cleavage reaction and the development of the carbon-carbon bond cleavage reaction and the development of the carbon-carbon bond cleavage reaction and the development of the carbon-carbon bond cleavage reaction The yield of 2-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-2-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-2 - 1-hydroxy-1-hydroxy-2 - 1-hydroxy-hydroxy-1-hydroxy-1 - 1 This is the first time that a person has been arrested. The position of the base is different from that of the base. The first time I saw you, I was thinking about you. In the case of deep excitation, α-position excitation, α-position excitation and β-position excitation, it is possible to introduce α-position excitation and β-position excitation. The separation of the base from the substrate and the use of the protective group is carried out in the presence of a substrate and a protective group. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with someone else. This year, the development of catalyst for the conversion of inert aromatic carbon-carbon bonds was successful. The reaction is carbon-carbon bond cut off, and the catalyst reaction is initiated.