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不活性結合切断による新規炭素-炭素結合形成反応の開発と反応機構の解明に関する研究

惰性键断裂新型碳-碳键形成反应的研究进展及反应机理的阐明

基本信息

批准号：
09J00295
负责人：
井上聡
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

私はこれまでに、二座配位可能な2-ピリジルメチルアミノ基を配向基とする芳香族オルト位炭素-水素結合の触媒的なカルボニル化を見出し、すでに報告している。具体的には、ルテニウム触媒による2-ピリジルメチル安息香酸アミドと一酸化炭素からのフタルイミド誘導体生成反応である(J.Am.Chem.Soc.2009, 131, 6898)。この研究途上で、芳香環上に置換基を有する基質を用いた場合、目的生成物の他に、別の位置異性体も生成していることがわかった。例えば、パラ位にメチル基を有する基質を用いた場合、本来の目的生成物である5-メチルフタルイミド誘導体に加えて、4-メチル体も生成した。両化合物の生成比は温度によって異なり、125℃で24時間反応させた場合、5-メチル体:4-メチル体=12:1であったのに対し、180℃ではほぼ1:1となった。さらに興味深いことに、メタ位およびオルト位にメチル基を持つ基質をそれぞれ180℃で24時間反応させても、生成物の比はほぼ1:1となった。この生成比は両化合物の熱力学的安定性によるものと考えられる。以上の現象は、いったん生成したフタルイミドのカルボニル炭素-芳香族炭素結合がルテニウム触媒により切断されていると考えることで説明できる。実際、単離した5-メチル体を反応系に入れたところ、この場合もやはり4-メチル体が生成し、その比はほぼ1:1であった。本研究によりピリジルメチルアミノ基は炭素-水素結合切断のための配向基として作用するだけでなく、炭素-炭素結合切断にも有効であることを明らかにした。

The combination of carbon and water in the two-seat coordination system, which may be used in two-seat coordination, may be used in the synthesis of carbon-water catalysts in the presence of carbon-water catalysts. The specific catalyst, catalyst, benzoin acid, benzoin acid, benzoin acid In the way of research, the base of the fragrance is the combination of the base, the purpose product of the product, and the location of the sex body. For example, there is a combination of the target product, the product of the original purpose, the product of the target, the addition of the body, and the generation of the target product. The specific temperature for the formation of the compound is at room temperature, the temperature is 125C and the temperature is 24, the compound is 5-maleic acid: 4-maleic acid = 12:1, the temperature is 180C and the temperature is 1:1. The temperature is very strong, and the temperature is very strong. The temperature is very high. The base temperature is very high. The temperature is 180 ℃. The temperature is 24 hours. The product temperature is lower than that at 1:1. The formation of compounds is much higher than that of the stability of mechanics. The combination of carbon and aromatic carbon in combination with carbon, aromatic carbon, carbon, aromatic carbon, carbon, aromatic carbon, In the international market, please do not know what to do. Please do not know if you are going to have a problem. You will not be able to do so. You will not be able to do so. You will not be able to do so at 1:1. The purpose of this study is to determine the effect of carbon-water combination, carbon-carbon combination and carbon-carbon combination.