权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

含窒素複素環シリレンの特異な反応性に基づく不活性結合切断と合成反応の開拓

基于含氮杂环硅烯独特的反应性开发惰性键断裂和合成反应

基本信息

批准号：
22K18332
负责人：
芝原文利
金额：
$ 16.56万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-06-30 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

含窒素複素環シリレン(NHSi)は、不安定ながらも含窒素複素環カルベン(NHC)と同様の安定化手法により、遊離状態の化合物の単離例のある安定化化学種である。一方、NHCと比較し、配位元素がケイ素になり、混成軌道の取りにくさからs性が向上し、特に基底一重項をとりやすいシリレンの性質もともない、非共有電子対による高いドナー性とともに、空のp軌道による高いアクセプター性をあわせ持つため、対応する金属錯体では、軌道が持つエネルギー的には通常のNHC配位子では起きないとされる金属からの有意な逆供与が発現して金属のπ酸性を向上させることが期待できる。これに加えて、特にドナー性軌道の広がりは、同周期のリンに類似していることが予想され、配位子としてはリン配位子により近い性質すなわち、NHC より高い遷移金属元素との親和性を示し、より強固な錯形成が期待できる。初年度に当たる昨年度は特に縮環構造をもつNHSiおよびその錯体合成をめざし、その前駆体になる対応するジクロロシラン並びにヒドロクロロシランの合成を検討した。ジクロロシランの生成はまだ確認できていないが、ヒドロクロロシランに関しては合成を達成し、X線結晶構造解析で構造確認までできた。この際、形式的には2－ピリジルメチルアミンとポリクロロシランとの反応によって生じるピリジルメチルアミノシランに対し、強塩基を作用させて縮環させているが、懸念事項であった通常では反応しにくいと考えられるケイ素のβ位上の水素を脱プロトン化することができ、すなわち一般的なβ効果より環構造の芳香族化の寄与がかつことを明らかにし、対応する縮環構造を導けることが確認できた。

NHC (NHSi), unstable NHC ) is the same as the stabilization method of the free state compound and the stabilization chemical species of the free compound. One side, NHC comparison, coordination elementがケイ素になり、mixed orbitalのtakingりにくさからs性が上し、特にbased The first important item is をとりやすいシリレンの性もともない, non-shared electronic 対による高いドナー性とともに、空のp orbit による高いアクセプター性をあわせhold つため, 対応するmetallic body では, orbital holder つエネルギー的にはUsually, the NHC coordinates the ではrise and きないとされるmetal からの intentional なreverse supply and the が発existing してmetal のπacidic をupward させることがanticipation できる.これに加えて, 特にドナー性 orbit の広がりは, のリンにsimilar to the same cycle しているNHC It shows the affinity of high-migration metal elements and the expectation of strong and strong fault formation. The first year was the same as last year's special shrink ring structure をもつNHSi およびそのMultiple body synthesis をめざし、その前槆体になる対応するジクロロシラン和びにヒドロクロロシランの合を検した.ジクロロシランのGenerationはまだConfirmationできていないが、ヒドロクロロシラThe synthesis of Hoseki has been completed, and the X-ray crystallographic structure analysis and structural confirmation have been completed.この集、Form of には2－ピリジルメチルアミンとポリクロロシランとのanti応によって生じるピリジルメチルアミノシランに対し, 强桩组を Effect させて shrink ring させているが, suspense matter であったusually では Reflection しにくいと卡えられるケイ素のβ片上の水素を出プロトン化することができ、すなわちgeneral なβ effect The aromatization of the より ring structure and the confirmation of the がかつことを明らかにし and the contraction ring structure をけることが are confirmed.