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含窒素複素環シリレンの特異な反応性に基づく不活性結合切断と合成反応の開拓

基于含氮杂环硅烯独特的反应性开发惰性键断裂和合成反应

基本信息

批准号：
22K18332
负责人：
芝原文利
金额：
$ 16.56万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-06-30 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

含窒素複素環シリレン(NHSi)は、不安定ながらも含窒素複素環カルベン(NHC)と同様の安定化手法により、遊離状態の化合物の単離例のある安定化化学種である。一方、NHCと比較し、配位元素がケイ素になり、混成軌道の取りにくさからs性が向上し、特に基底一重項をとりやすいシリレンの性質もともない、非共有電子対による高いドナー性とともに、空のp軌道による高いアクセプター性をあわせ持つため、対応する金属錯体では、軌道が持つエネルギー的には通常のNHC配位子では起きないとされる金属からの有意な逆供与が発現して金属のπ酸性を向上させることが期待できる。これに加えて、特にドナー性軌道の広がりは、同周期のリンに類似していることが予想され、配位子としてはリン配位子により近い性質すなわち、NHC より高い遷移金属元素との親和性を示し、より強固な錯形成が期待できる。初年度に当たる昨年度は特に縮環構造をもつNHSiおよびその錯体合成をめざし、その前駆体になる対応するジクロロシラン並びにヒドロクロロシランの合成を検討した。ジクロロシランの生成はまだ確認できていないが、ヒドロクロロシランに関しては合成を達成し、X線結晶構造解析で構造確認までできた。この際、形式的には2－ピリジルメチルアミンとポリクロロシランとの反応によって生じるピリジルメチルアミノシランに対し、強塩基を作用させて縮環させているが、懸念事項であった通常では反応しにくいと考えられるケイ素のβ位上の水素を脱プロトン化することができ、すなわち一般的なβ効果より環構造の芳香族化の寄与がかつことを明らかにし、対応する縮環構造を導けることが確認できた。

The chemical species of compounds in free state are stabilized by the same stabilization method as those of NHSi. A, NHC and comparison, coordination element, hybrid orbit, selection of properties, upward, special base, heavy term, non-shared electron, high middle middle Orbital retention is expected to occur in the presence of the usual NHC ligand. For example, the affinity of NHC for highly mobile metal elements is shown, and the formation of strong dislocations is expected. In the early years, the structure of NHSi and the synthesis of NHSi and NHSi precursors were studied. The formation and confirmation of the crystal structure are discussed in detail below. The crystal structure analysis is discussed in detail below. In this case, the form of the 2-D chain is usually reversed, and the water element in the β-position of the chain is reversed. The aromaticity of the ring structure is confirmed by the introduction of the ring structure.