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Synthesis of carbon-centered hexagold(I) clusters using divalent carbon(0) compounds as C1 source

使用二价碳(0)化合物作为C1源合成碳中心六金(I)簇

基本信息

批准号：
22K05072
负责人：
藤井孝宜
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Nihon University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05072/
关键词：
0価2配位炭素カルボン C1源金(I)クラスター

项目摘要

本研究は，カルベン（C(II)L2）と異なる新しい炭素化学種として期待されるカルボン（C(0)L2）と呼ばれる化合物群に着目し，このカルボン炭素をＣ１源として活用し，種々の中性配位子を有する炭素中心の６核金(I)クラスター（[(C)(AuL)6]2+）を合成することを目的とする。本年度は，5員環カルボンである1,2-フェニルビス(フェニルスルファン)カーボン(0) (PBSC) のジプロトン体1,3-ジフェニル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[d][1,3]ジチオール-1,3-ジイウム (PBSC・2H) を合成し，その構造をX線構造解析を用いて明らかにした。また，PBSC・2Hの反応性を調査する目的で，３核金(I)錯体（[O(AuL)3]+）と反応させ，６核金(I)錯体（[C(AuPPh3)6]2+）を合成し，C1源の発生試薬としての利用を試みた。PBSC・2Hは，1,2-ジブロモベンゼンを出発原料とし，2段階で合成した。その構造をX線構造解析を用いて明らかにした結果，PBSC・2Hのフェニル基はトランスおよびシス体の構造をとっていることが分かった。5員環のS-C-S結合角は109-111°であり，理想的な5員環の角度に近い値をとっていた。C1源の発生試薬として利用する目的で，PBSC・2Hと種々の[O(AuL)3]+（L = IMe, IiPr, PPh3）との反応を行った。その結果，対応する炭素中心６核金(I)錯体が，42, 31, 79の収率で得られた。これらの結果は，これまでC1源として用いられていたTMSCHN2の場合と比較したところ，収率が向上していることが分かった。

In this study, the new carbon chemical species (C(II)L2) and the new carbon chemical species (C(0)L2) are expected to be synthesized from the carbon C1 source and the neutral ligand of the species (C)(AuL)6]2+. During the year, the 5-membered ring structure was combined with the 1,2-membered ring structure (PBSC·2H) and the structure was analyzed by X-ray structure analysis. In order to investigate the reactivity of PBSC·2H, the synthesis of 3-nuclear gold (I) complex ([O(AuL)3]+) and 6-nuclear gold (I) complex ([C(AuPPh3)6]2+) and the utilization of C1 source were studied. PBSC·2H is a 1,2-stage synthesis of the raw material. The structure of PBSC·2H is analyzed by X-ray structure analysis. The 5-member ring's S-C-S joint angle is 109-111°, and the ideal 5-member ring's angle is close to the middle value. For the purpose of generating and utilizing C1 sources, PBSC·2H and [O(AuL)3]+(L = IMe, IiPr, PPh3) are used. As a result, the carbon center 6 core gold (I) dislocation was 42, 31, and 79. The result is that the C1 source is higher than the TMSCHN in both cases.