光応答部位および基質活部位を有する新規多核錯体の合成と反応開発

具有光响应位点和底物活性位点的新型多核配合物的合成和反应开发

• 批准号: 16750046
• 负责人: 高尾 昭子
• 金额: $ 1.98万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750046/
• 关键词: 光応答性; ルテニウム; 錯体; ルテニウムトリスビピリジル; 可視光増感

前年度までに、すでに光応答性部位としてルテニウム(II)トリスビピリジル誘導体を有し、反応サイト(M)としてRu, Rh, lr, Pdを含むRu_…M二核錯体{(bpy)_2Ru(BL)ML}^<n+>(BL=2,2'-bipyrimidyne,2,3-bis(2-pyridylpyrazine)を合成し、その同定に成功している。今年度は主に、紫外光を吸収しうる原子団である多環式芳香族化合物である、ピレン、ナフタレンをビピリジン上に有する錯体の合成とその多核化を検討した。ピレンおよびナフタレンを有する2,2'一ビピリジン配位子を合成し、cis-(chr-bpy)_2RuCl_2(chr=chromophore : pyrene, naphtharene)を合成した後に2,2'-ビピリミジン(bpm)と作用させることにより、1分子中にクロモフォアを2つ持つ単核ルテニウム錯体[(chr-bpy)_2Ru(bpm)](PF_6)_2を合成することに成功した。ピレンを持つ単核ルテニウム錯体については、さらに、シクロオクタジエンを配位子として持っパラジウム錯体と作用させることにより、パラジウムユニットを導入したRu-Pd二核錯体の合成に成功した。対応するナフタレンをもつ単核錯体も同様に試みたが、現段階では二核錯体の単離にはいたっていない。合成した一連の錯体の物性を調査したところ、ナフタレンを有する錯体については、ナフタレンユニットからルテニウム中心へのエネルギー移動効率が高いことが明らかとなった。ナフタレンの吸収波長で励起しても、ナフタレンの発光は一切観測されず、ルテニウムからの発光のみが観測された。ナフタレンよりは効率が劣るものの、ピレンをクロモフォアとして有する錯体についてもクロモフォアからのエネルギー移動が観測された。紫外光の利用には、1.クロモフォアからルテニウムユニットへ、2.ルテニウムユニットからパラジウムユニットへの2段階のエネルギー移動が必須となるが、そのうち、いずれのクロモフォアを用いても、1のエネルギー移動が観測されている。今後は2段階目のエネルギー移動効率を高めるため、ナフタレンを含む2核錯体の合成と、架橋配位子部の修飾を行う予定である。

In the previous year, the Ru, Rh, lr, Pd contained Ru _ (1) in the response part (II). M binuclear error body {(bpy) _ 2Ru (BL) ML} ^ & lt;n+> (BL=2,2'-bipyrimidyne,2,3-bis (2-pyridylpyrazine) "synthesis", "homology" succeeded. This year, the main body, ultraviolet light, atomic absorption, multi-environmental aromatic compounds, polynucleated aromatic compounds, polynuclear aromatic compounds, polynucleated aromatic compounds, polynuclear aromatic compounds, polynucleated aromatic compounds, polynuclear aromatic I don't know if there is a match between cis- (chr-bpy) _ 2RuCl_2 (chr=chromophore: pyrene). Naphtharene) after the synthesis, the effect of the compound 2 (chr-bpy)-2Ru (bpm)] (PF_6) 2 was not successful, and that of the 1 molecule was successful. The Ru-Pd binuclear error body was successfully synthesized. Do you want to know that the nuclear error is the same as that of the two-core system? The combination of the physical properties of the wrong body, the physical properties, the physical properties, the The wave length of the absorption wave is very sensitive, so that all the light is sensitive and sensitive to light. The error rate is very bad. There is a bad situation in which there is a problem. There is a problem. Ultraviolet light is used to make use of ultraviolet light. I don't know what to do. I don't know. Do you want to know that you need to make sure that you have to change the number of people you need to do so? you have to make sure that you do not need to be moved. In the future, there will be a high rate of movement in the following 2 sections, including the synthesis of the wrong body with 2 cores, and the matching part of the frame will be modified.

项目成果

Synthesis of Pd Complexes Combined with Photosensitizing of a Ruthenium(II) Polypyridyl Moiety through a Series of Substituted Bipyrimidine Bridges. Substituent Effect of the Bridging Ligand on the Photocatalytic Dimerization of alpha-Methylstyrene.

通过一系列取代联嘧啶桥合成钯配合物并结合钌 (II) 聚吡啶基部分的光敏化。

• 发表时间: 2007
• 期刊: Inorganic Chemistfy 46
• 作者: Akiko Inagaki;Shinichi Yatsuda;Shinichi Edure;Akiko Suzuki;Takeshi Takahashi;Munetaka Akita
• 通讯作者: Munetaka Akita