蛍光を利用した不斉触媒のハイスループットスクリーニング系の構築と応用

不对称催化剂高通量荧光筛选系统的构建及应用

• 批准号: 08J10376
• 负责人: 松本 拓也
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J10376/
• 关键词: 蛍光; HTS; 不斉触媒; 光学分割; 光誘起電子移動

私は「蛍光を利用した不斉触媒のハイスループットスクリーニング系の構築と応用」を研究テーマとして研究を進めている。本研究ではHenry反応をターゲットとし、まず、Henry反応の進行によって蛍光強度が増大する蛍光プローブを開発し、Henry反応触媒の蛍光HTS系を構築した。そして、Henry反応の生成物であるnitroaldol体のalcoholがアシル化されると容易に脱離反応を起こし、光誘起電子移動によって蛍光の消光を起こしたnitroolefinを生成することを見出した。この反応を利用することにより、nitroaldolの不斉炭素に直結した水酸基に対するアシル化反応による光学分割の効率を、蛍光強度の変化によって評価することが可能なHTS系を構築した。さらに、この新しく構築した光学分割触媒のHTSを利用することによって、benzotetramisoleが効率的に光学分割を行うことが可能であることを明らかとした。また、benzotetramisoleの光学分割能を利用することによって、Henry反応生成物の不斉収率を蛍光強度の変化から評価することの出来るHTS系を構築することに成功した。このHTS系と、はじめに構築したHenry反応の進行を捉えるHTS系を組み合わせることで、不斉触媒をターゲットとした蛍光HTS系の構築に成功した。これまでに報告された蛍光HTS系には不斉誘起度を評価可能なものは存在せず、本研究は不斉触媒の蛍光HTS系に関する初めての報告と成り得る。

我目前正在对“使用荧光构建和应用高通量筛选系统为不对称催化剂进行高通量筛选系统的主题进行研究。”在这项研究中，我们针对亨利反应，并首先开发了一种荧光探针，随着亨利反应的进展，它增加了荧光强度，并为亨利反应催化剂构建了荧光HTS系统。已经发现，当硝基醛醇产物的酰化醇（亨利反应的产物），消除反应发生，而硝基苯甲基醇（通过光诱导的电子转移）经历荧光淬灭的硝基烯。通过利用该反应，构建了HTS系统，该系统允许直接连接到氮的非对称碳的酰基化反应来通过改变荧光强度来评估羟基的光学分辨率效率。此外，已经揭示出，通过利用新构建的HTS催化剂，苯并二唑可以有效地执行光学分辨率。此外，通过利用苯并二唑的光学分辨率能力，我们成功构建了一个HTS系统，该系统允许根据荧光强度的变化评估亨利反应产物的不对称产量。通过将此HTS系统与HTS系统相结合，该系统捕获了一开始就构建的Henry反应的进展，我们成功地构建了一个针对不对称催化剂的荧光HTS系统。到目前为止，迄今为止报告的荧光HTS系统都无法评估不对称诱导的程度，这项研究可能是第一个报告不对称催化催化剂的荧光HTS系统。

项目成果

A Fluorescence-based, Rationally-designed, High Throughput Screening Tool for Development of Catalysts of Henry Reaction

一种基于荧光、合理设计的高通量筛选工具，用于开发亨利反应催化剂

• 发表时间: 2009
• 作者: 尼崎光洋;松本拓也;尼崎光洋;尼崎光洋;松本拓也
• 通讯作者: 松本拓也

Fluorescence probe for thiol modification based on donor-excited photoinduced electron transfer

基于供体激发光诱导电子转移的硫醇修饰荧光探针

• 发表时间: 2008
• 作者: 松本;拓也
• 通讯作者: 拓也

光学分割触媒の蛍光HTS系の構築と応用

光学拆分催化剂荧光高温超导系统的构建及应用

• 发表时间: 2009
• 作者: 尼崎光洋;松本拓也
• 通讯作者: 松本拓也

Thiol 修飾蛍光色素の論理的設計と応用

硫醇修饰荧光染料的逻辑设计及应用

• 发表时间: 2008
• 作者: 松本;拓也
• 通讯作者: 拓也

蛍光 HighThroughputScreening を利用した Michael 付加反応触媒の探索

使用荧光搜索迈克尔加成反应催化剂 HighThroughputScreening

• 发表时间: 2009
• 作者: 松本;拓也
• 通讯作者: 拓也