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Synthesis of Heteroatom-Bridged Multinuclear Complexes and Application to Catalytic Transformations

杂原子桥多核配合物的合成及其在催化转化中的应用

基本信息

批准号：
21750088
负责人：
MIYAKE Yoshihiro
金额：
$ 2.91万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750088/
关键词：
有機金属化学有機合成化学

项目摘要

Considerable attention has recently been paid to multimetallic complexes bridged by heteroatom ligands because of their potential applicability to various organic transformations. Recently, we disclosed a unique catalytic activity of thiolato- and selenolato-bridged diruthenium complexes [Cp^*RuCl(μ-YR)]_2 toward propargylic substitution reactions of propargylic alcohols with a variety of nucleophiles. In sharp contrast, tellurolato-bridged diruthenium complexes did not work as effective catalysts for these reactions, suggesting that the nature of bridging ligands plays an important role on the catalysis of these diruthenium complexes. These results prompted us to design and prepare other heteroatom-bridged diruthenium complexes. More recently, we succeeded in the preparation of the monophosphido-bridged diruthenium complex [Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-Cl)RuClCp^*] (1) and found a different catalytic activity of 1 from that of [Cp^*RuCl(μ-YR)]_2. In addition, 1 is expected to work as a useful precursor for diruthenium complexes bridged by different heteroatoms because 1 have a bridging chloride ligand which may easily be substituted with a variety of heteroatom ligands. In fact, we also succeeded in the preparation of a variety of hybrid phosphido- and thiolato-bridged complexes [Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-SR)RuClCp^*].

近年来，杂原子桥联的多金属配合物由于其在各种有机转化反应中的潜在应用而受到广泛关注。最近，我们发现了硫醇根和硒酸根桥联的双钌配合物[Cp^*RuCl（μ-YR）]_2对炔丙醇与多种亲核试剂的炔丙基取代反应具有独特的催化活性。与此形成鲜明对比的是，碲酸根桥联的双钌配合物并没有作为这些反应的有效催化剂，这表明桥联配体的性质对这些双钌配合物的催化起着重要的作用。这些结果促使我们设计和制备其他杂原子桥联的双钌配合物。最近，我们成功地制备了单磷桥连的双钌配合物[Cp^*RuCl（μ-PMe_2）（μ-Cl）RuClCp^*]（1），发现1的催化活性与[Cp^*RuCl（μ-YR）]_2不同。此外，由于1具有可容易地被各种杂原子配体取代的桥接氯配体，因此预期1用作由不同杂原子桥接的二钌络合物的有用前体。事实上，我们还成功地制备了多种磷桥和硫桥杂化配合物[Cp^*RuCl（μ-PMe_2）（μ-SR）RuClCp^*]。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Propargylation of Thiophenes with Propargylic Alcohols

DOI：
10.1021/om9001186
发表时间：
2009-04
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
K. Kanao;Y. Miyake;Y. Nishibayashi
通讯作者：
K. Kanao;Y. Miyake;Y. Nishibayashi

Preparation of Thiolate-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes Bearing a Phosphine Ligand and Application to Propargylic Reduction of Propargylic Alcohols with 2-Propanol

DOI：
10.1021/om100852x
发表时间：
2010-10
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
M. Yuki;Y. Miyake;Y. Nishibayashi
通讯作者：
M. Yuki;Y. Miyake;Y. Nishibayashi

ルテニウム-アレニリデン錯体の新しい発生法の開発:エチニルシクロプロパンとアルデヒド及びアルジミンとの触媒的[3+3]環化付加反応

开发一种生成钌-亚芳基配合物的新方法：乙炔基环丙烷与醛和醛亚胺的催化[3+3]环加成反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Gaku Hattori;Akiko Yoshida;Yoshihiro Miyake;Yoshiaki Nishibayashi;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・三宅由寛・西林仁昭
通讯作者：
森山太一・遠藤聡・三宅由寛・西林仁昭

Design and Synthesis of Diphosphine Ligands Bearing an Osmium(II) Bis(terpyridyl) Moiety as a Light-Harvesting Unit: Application to Photocatalytic Production of Dihydrogen

DOI：
10.1021/om900489d
发表时间：
2009-09-14
期刊：
ORGANOMETALLICS
影响因子：
2.8
作者：
Miyake, Yoshihiro;Nakajima, Kazunari;Nishibayashi, Yoshiaki
通讯作者：
Nishibayashi, Yoshiaki

Synthesis and Reactivity of Hybrid Phosphido- and Hydrosulfido-bridged Diruthenium Complex

杂化磷基和氢硫基桥联二钌配合物的合成和反应活性

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Gaku Hattori;Akiko Yoshida;Yoshihiro Miyake;Yoshiaki Nishibayashi;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭
通讯作者：
森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭