Formale Totalsynthese von (+)-Roseophilin - Aufbau des tricyclischen Ketopyrrolringsystems via Molybdän- und Palladium-katalysierter asymmetrischer allylischer Alkylierung

zel des Forschungsaufenthaltes ist die formale全合成von Rosephilin， einem 1992 isolierten anti - tumor - antimicrobial， das vielversprechende Cytotoxizität in亚微molmolen Bereich gegen K562 menschliche erythrooide Leukämiezellen and epidermoide Kb-Krebszellen重量。Das einzigartige pentacyclische grundger<e:1> st mit einer dreizehngliedrig ansa- verbr<e:2> ckten Azafulveneinheit macht Roseophilin zu einem attraktiven zielmolek<e:1> l。在allen - bisherigen对映选择性合成、makro环合成、Teilfragments合成、助剂合成、regenz - controllieren合成、前手性池合成。在vorliegenden项目中，研究人员研究了atomökonomische不对称催化剂的制备方法。[3]甲酰基吡咯溶胶在nur中的应用[zwölf] Stufen aufgebaut werden。[中文]：对映选择性Mölybdänkatalysierte烯丙基烷基链[e] . [e] .]祖祖尔的反应是一种不受欢迎的反应，一种不受欢迎的反应，一种不受欢迎的反应。[1] [2] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [3]

Ziel des Forschungsaufenthaltes ist die formale Totalsynthese von Rosephilin, einem 1992 isolierten Antiturmor-Antibiotikum, das vielversprechende Cytotoxizität im submicromolaren Bereich gegen K562 menschliche erythronoide Leukämiezellen und epidermoide Kb-Krebszellen zeigt. Das einzigartige pentacyclische Grundgerüst mit einer dreizehngliedrig ansa-verbrückten Azafulveneinheit macht Roseophilin zu einem attraktiven Zielmolekül. In allen bisherigen enantioselektiven Synthesen des makrocyclischen Teilfragments wurde Auxiliar- und Reagenz-kontrollierte Reaktionen oder ex-chiral pool Synthesen. Im vorliegenden Projekt soll nun die atomökonomische asymmetrische Katalyse zur Einführung der Chiralität benutzen. Ausgehend von 3 Formylpyrrol soll das tricyclischsen Ketopyrrolringsystem in nur zwölf Stufen aufgebaut werden. Wichtiger Schlüsselschritt stellt eine enantioselektive Mölybdänkatalysierte allylische Alkylierung zu Einführung des ersten Stereozentrums dar. Zu dieser Reaktion sind umfassende Ausarbeitungs- und Optimierungsarbeiten geplant. Eine weitere Schlüsselstufe ist die Palladium-katalysierte allylische Alkylierung zum Schließen des Makrocyluses.