A Novel Absolute Asymmetric Synthesis Using Photoracemization and Preferential Crystallization

利用光外消旋化和优先结晶的新型绝对不对称合成

• 批准号: 22655012
• 负责人: SAKAMOTO Masami
• 金额: $ 2.21万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22655012/
• 关键词: 有機光化学; 有機合成化学; 不斉合成; 有機結晶; 絶対不斉合成; 光学活性; コングロメレート; 不斉反応; 二量化反応; 晶構造; 結晶構造

When a solution of an achiral substrate was irradiated, a crystalline photodimer was precipitated as an optical active form according to the progress of the dimerization reaction. A new absolute asymmetry synthesis was developed. This phenomenon depends on the stereoselective formation of C2 chiral photodimer, the conglomerate property of the crystal, and the apparent racemization of the dimer by the back reaction. We achieved the asymmetric synthesis in 50%ee by the use of sun light and in 80%ee with the UV lamp.

当照射非手性底物的溶液时，根据二聚反应的进展，结晶光二聚物作为光学活性形式沉淀。发展了一种新的绝对不对称合成方法。这种现象取决于C2手性光二聚体的立体选择性形成，晶体的聚集性质，以及二聚体通过逆反应的明显外消旋化。我们在50%ee的不对称合成中采用了太阳光，在80%ee的不对称合成中采用了紫外灯。

项目成果

Palladium-catalyzed Mizoroki-Heck type reaction with aryl trialkoxysilanes using hydrazone ligands

使用腙配体与芳基三烷氧基硅烷进行钯催化 Mizoroki-Heck 型反应

• DOI: 10.1016/j.tet.2011.11.027
• 发表时间: 2012
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: Takashi Mino;Masanori Shibuya;Saori Suzuki;Kiminori Hirai;Masami Sakamoto;Tsutomu Fujita
• 通讯作者: Tsutomu Fujita

Atropisomerism at C-N Bonds of Acyclic Amines: Synthesis and Application to Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations

无环胺 C-N 键的阻转异构现象：钯催化不对称烯丙基烷基化的合成及其应用

• DOI: 10.1002/ejoc.201100769
• 发表时间: 2011
• 期刊: Eur. J. Org. Chem
• 作者: Takashi Mino;Haruka Yamada;ShingoKomatsu;Mizuki Kasai;Masami Sakamoto;and Tsutomu Fujita
• 通讯作者: and Tsutomu Fujita

ラセミ化優先晶出法による環状イミドおよびアミドの完全分割

外消旋优先结晶法完全拆分环状酰亚胺和酰胺

• 发表时间: 2011
• 作者: 坂本昌巳;他
• 通讯作者: 他

Assymetric Reaction Using Molecular Chirality Controlled by Spontaneous Crystallization in Crystallization

结晶过程中利用自发结晶控制的分子手性的不对称反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Shinya Takaishi;et al.;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto

ジアステレオ選択的なクロモン誘導体の光二量化反応

色酮衍生物的非对映选择性光二聚化

• 发表时间: 2010
• 作者: Ayumi Hirano-Iwata;他;藤原尚;南拓也;坂本昌巳
• 通讯作者: 坂本昌巳