Development of Novel Carbon-Carbon Bond Forming Reactions for Application to Industrial Process

开发应用于工业过程的新型碳-碳键形成反应

• 批准号: 23750104
• 负责人: AIKAWA Kousuke
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750104/
• 关键词: 不斉合成; 反応; 炭素-炭素結合生成反応; 不斉配位子; 不斉金属触媒; エン反応; オキセテン; 環化付加反応; Diels-Alder反応; 医農薬; 不斉触媒; イン反応; 医薬品

I have succeeded in highly enantioselective and atom-economical reactions, especially [2 + 2] cycloaddition of diverse array of alkynes with trifluoropyruvate using chiral dicationic BINAP-Pd catalyst to provide the unprecedentedly stable oxetene derivatives. The reaction takes place with good-to-excellent yields and various substituents on the internal alkynes. This catalytic process offers not only the first synthetic method of stable oxetene derivatives but also new entry to oxetenes as a novel chiral trifluoromethyl building block for pharmaceuticals and agrochemicals.

我在手性阳离子BINAP-Pd催化剂上成功地进行了高对映选择性和原子经济性的反应，特别是不同阵列的炔与三氟丙酮酸的[2+2]环加成反应，提供了前所未有的稳定的恶烯衍生物。该反应以好的到极好的产率和内部炔上的各种取代基进行。这一催化过程不仅提供了第一种稳定的恶烯衍生物的合成方法，而且为恶烯作为药物和农用化学品的新型手性三氟甲基构建块提供了新的途径。

项目成果

カチオン性キラルパラジウム触媒を用いた不斉Diels-Alder反応の開発及びその選択性に関する計算化学的分析

使用阳离子手性钯催化剂开发不对称狄尔斯-阿尔德反应及其选择性的计算化学分析

• 发表时间: 2012
• 作者: 本田和也;相川光介;三上幸一
• 通讯作者: 三上幸一

カチオン性キラルPd触媒を用いたアルキンを求電子剤とするDiels-Alder反応の開発

使用阳离子手性 Pd 催化剂使用炔烃作为亲电子试剂开发 Diels-Alder 反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 本田和也;相川光介;三上幸一
• 通讯作者: 三上幸一

オキセテンの熱的開環反応によるトリフルオロメチル基を有する四置換オレフィンの立体選択的合成とその合成的応用

氧杂环丁烯热开环立体选择性合成含三氟甲基四取代烯烃及其合成应用

• 发表时间: 2013
• 作者: 清水なつみ;日置優太;相川光介;三上幸一
• 通讯作者: 三上幸一

ジカチオン性パラジウム触媒を用いた不斉炭素-炭素結合生成反応の開発

使用双离子钯催化剂开发不对称碳-碳键形成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 本田和也;相川光介;三上幸一;松原立明;相川光介
• 通讯作者: 相川光介

カチオン性キラルパラジウム触媒を用いた不斉ヘテロアリール化反応の開発と連続反応への展開

阳离子手性钯催化剂不对称杂芳基化反应的进展及连续反应的进展

• 发表时间: 2013
• 作者: 浅井裕也;日置優太;相川光介;三上幸一
• 通讯作者: 三上幸一