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ハロゲンラジカルを利用した炭素-炭素結合形成反応の開発と多成分連結反応への展開

使用卤素自由基开发碳-碳键形成反应并扩展到多组分偶联反应

基本信息

批准号：
12J07483
负责人：
吉方孝至
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J07483/
关键词：
臭素ラジカルジェン多成分連結反応臭化ビニルジエン

项目摘要

本研究では、古くからよく知られている臭素ラジカルの反応特性を活用し、重要な生物活性物質や機能性物質の合成に資する力量ある新たな有機合成反応系を設計することを目的としている。本年度では、これまでの知見を基盤とし、反応集積化を目指して多成分連結型ラジカル反応の開発に取り組んだ。さらには臭化ビニルを用いたラジカルビニル化反応の開発にも取り組んだ。まず、低温でもラジカルが容易に発生するV-70を開始剤とし、リン酸ナトリウム存在下、アルキリデンシクロプロパン、電子欠損オレフィンと臭化アリルとを、40℃で加熱撹拌を行ったところ、シクロプロパン環の開環を伴った三成分連結反応が生起し、2-プロモ-1,8-ジエンが得られることを見出した。つづいて、一酸化炭素をC1合成素子として用い、一酸化炭素加圧下でアルキリデンシクロプロパン, 電子欠損オレフィン、臭化アリルとのラジカル反応を検討したところ、一酸化炭素がカルボニル基として取り込まれた四成分連結型のラジカル反応が進行することを見出した。また、ビニルシクロプロパンと臭化アリルによる[3+2]型付加環化反応が進行し、シクロペンタン骨格が良好な収率で得られることを見出した。さらには、臭化ビニルを連鎖移動剤として用いたアセタール類、アミド類の位置選択的ビニル化反応の開発にも成功している。以上、本最終年度では、臭素ラジカルの特性を活用した種々の合成反応の開発を達成した。本ラジカル反応系は特殊な試薬を用いる必要がなく、生成物中に反応性の高い臭素一炭素結合を容易に導入することができ、合成化学的に大きな意義があると考えている。

This study focuses on the utilization of anti-reactive properties and important biologically active substances of ancient odorless substances.やThe synthesis of functional substances, the capital, the strength, the new organic synthesis, the reaction system, the design, the purpose, and the purpose. This year's では, これまでの知见をbasis とし, 濜integrated をobject refers to してmulti-component connected type ラジカル濜の开発にtaking りgroup んだ. The さらにはodorized ビニルを uses the いたラジカルビニル化濜の开発にもtakeりgroupんだ.まず, low temperature でもラジカルがeasy に発生するV-70をstart cutting とし, リン acid ナトIn the presence of リウム, アルキリデンシクロプロパン, electronic defective オレフィンとodorized アリルとを, 40℃ heated and stirred を行ったところ, シクロプロパンcyclic のopen ring を与った三成The points are connected with the られることを见出した.つづいて, monoacidized carbon をC1 synthetic element として, monoacidized carbon plus pressure でアルキリデンシクロプロパン, Electronic defective オレフィン, odorized アリルとのラジカルreaction を検したところ, acidified carbon がカThe ルボニニとしてtakes the り込まれたfour-component connected type のラジカルとが carries out the することを见出した.また, ビニルシクロプロパンとodorized アリルによる[3+2] type plus cycloreaction応が carried out し, シクロペンタンbone structure が good な yield でget られることを见出した.さらには, odorized ビニルを chain movement 剤として Use いたアセタール type , the position selection of the アミド classのしている was successful in the ビニル化濜の开発にも. Above, in this final year, we have achieved the goal of utilizing the characteristics of odorless chemicals and synthesizing anti-oxidants. This ラジカカルreaction system requires a special test method and a high odor element that is highly reactive in the product. Carbon bonding is easy and easy to introduce, and the meaning of synthetic chemistry is great.