preparation of metal-oxo complex bearing tridentate ligand: development of asymmetric oxidation reaction assisted by additional ligand

带有三齿配体的金属氧配合物的制备：额外配体辅助的不对称氧化反应的发展

• 批准号: 24750096
• 负责人: NIWA Takashi
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research (2013)Waseda University (2012)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750096/
• 关键词: 不斉エポキシ化反応; 不斉配位子; 三座配位子; ポルフィリン; 不斉酸化反応; 鉄錯体; 電子的相互作用; エポキシ化; 鉄触媒; 複数配位子

On this study, an asymmetric oxidation catalyst controlled by an additional ligand was designed. Although iron-porphyrins are well-known catalysts for oxidations, application of them to asymmetric oxidation are difficult due to their planar structure.I focused on CAZBOX ligand, which has porphyrin-like structure such as planarity and amide-ligands. After numerous attempts, I found that the iron-cazbox complexes catalyze asymmetric epoxidations of alkenes. Mechanistic analyses by ESR and UV present the cazbox ligands show similar reactivity to porphyrins on the oxidation reactions. Furthermore, studies on substituent effect of the ligand disclose that enantioselection of the product depend on electronic interaction between the cazbox ligand and the corresponding substrate. Through these studies, I have developed the chiral ligand CAZBOX bearing porphyrin-like reactivities.

在这项研究中，设计了由其他配体控制的不对称氧化催化剂。尽管铁 - 卟啉是用于氧化的众所周知的催化剂，但由于其平面结构，将其应用于不对称氧化很困难。我集中于Cazbox配体，Cazbox配体具有卟啉样结构，例如平面性和酰胺 - 配体。经过无数次尝试，我发现铁兹箱复合物会催化烯烃的不对称环氧化。 ESR和紫外线的机械分析表现出Cazbox配体在氧化反应上显示出与卟啉的反应性相似。此外，对配体的取代基效应的研究揭示了产品的对映选择取决于Cazbox配体与相应底物之间的电子相互作用。通过这些研究，我开发了带有卟啉样反应性的手性配体Cazbox。

项目成果

Pd-catalyzed reductive cleavage of alkyl aryl sulfides with triethylsilane that is accelerated by trialkylsilyl chloride

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.06.002
• 发表时间: 2012-08
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Takehiko Matsumura;Takashi Niwa;M. Nakada

アリールボロン酸エステル化合物の製造方法

芳基硼酸酯化合物的制造方法

• 发表时间: 2014

A non-hem iron (III) complex having porphyrin-like properties that catalyzes asymmetric epoxidation

具有类似卟啉性质的非血红素铁 (III) 络合物，可催化不对称环氧化

• 发表时间: 2012
• 作者: Takashi Niwa;Masahisa Nakada
• 通讯作者: Masahisa Nakada

遷移金属を用いた芳香族化合物への18F導入法

利用过渡金属将 18F 引入芳香族化合物的方法

• 作者: 丹羽節;中田雅久;丹羽節;丹羽節
• 通讯作者: 丹羽節

鉄(cazbox)錯体の反応機構に基づく代謝酵素模倣触媒の開発

基于铁（cazbox）配合物反应机理开发代谢酶模拟催化剂

• 发表时间: 2013
• 作者: 丹羽節