Cer-katalysierte, oxidative C-C-Verknüpfungen von 1,3-Dicarbonylverbindungen mit Olefinen und Luftsauerstoff

1,3-二羰基化合物与烯烃和大气氧的铈催化氧化 C-C 键

• 批准号: 5426506
• 负责人: Professor Dr. Jens Christoffers
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5426506?language=en
• 关键词: Cer; katalysierte; oxidative; Verkn; pfungen

C-C-Verknüpfungen von Olefinen und Beta-Dicarbonylverbindungen durch Oxidation mit stöchiometrischen Mengen Mn(III)- oder Cer(IV)-Salzen sind bekannt, bei einfache Alkenen aufgrund schlechter Ausbeuten bisher jedoch kaum nutzbar. Wir stellen eine katalytische Alternative vor, in der die Cer-Salze durch Sauerstoff reoxidiert werden. Aus ökonomischer und ökologischer Sichtweise ist der Einsatz von Luft als Oxidationsmittel hier optimal. Produkte dieses Prozesses sind Verbindungen mit einem 1,2-Dioxanring. Dieses Strukturmotiv ist wesentlicher Bestandteil einer neuen Wirkstoffklasse für die Malaria-Therapie. Hier könnte die vorgestellte Methode eine signifikante Vereinfachung für die Synthese solcher Substanzen liefern. Ferner ist geplant, diese Endoperoxide zu 1,4-Diketonen zu fragmentieren, wobei das Ziel die Entwicklung eines Eintopfverfahrens von Cer-katalysierter C-C-Verknüpfung und Umwandlung der 1,2-Dioxanderivate in 1,4-Diketone ist. Diese Strukturen sind üblicherweise nur durch Umpolung, beispielsweise durch Einsatz von Alpha-Halogenketonen, zugänglich. Die 1,4-Diketone sind wiederum universelle Ausgangsmaterialien für die Synthese von Fünfring-Heterocyclen, die von großer Bedeutung für die Synthese von Wirkstoffen sind. Auf diese Weise planen wir ein effizientes und Atom-ökonomisches zweistufiges Verfahren für die Synthese von trisubstituierten Furan-, Thiophen- und Pyrrolderivaten aus Dicarbonylverbindungen sowie Olefinen (Grundprodukte der Petro- und Feinchemie) mit Luftsauerstoff als Oxidationsmittel zu entwickeln.

通过化学计量的Mn（III）-或Cer（IV）-Salzen氧化反应，C-C-烯烃和β-二羰基化合物的转化是可行的，因为一种烯烃可以通过化学计量的Ausbeuten更好地实现。我们用一种催化剂替代品，在韦尔登中进行再氧化。从经济学和生态学角度看，空气中的氧化是最佳的。用1，2-二氧六环生产工艺简单。Dieses Strukturmotiv ist weesentlicher Bestandteil einer neuen Wirkstoffklasse für die Malaria-Therapie. Hier könnte die vorgestellte Methode eine signifikante Vereinfachung für die Synthese solcher Substanzen liefern.因此，1，4-二酮中的内过氧化物是由C-C-分解和1，4-二酮中的1，2-二氧杂环己烷衍生物的降解而产生的。这种结构仅仅是由于α-卤代酮的吸收而形成的。1，4-二酮是一种用于杂环化合物合成的通用材料，也是用于Wirkstoffen合成的重要原料。因此，我们计划用一种效率和原子经济学的两种方法来研究由二羰基化合物与烯烃（石油和化工的基础产品）进行的三取代呋喃-、噻吩-和吡咯衍生物的合成。