Enantioselektive, Metall-katalysierte Ringöffnung von meso-Aziridinen - ein einfacher und direkter Zugang zu hochenantiomerangereicherten, ß-funktionalisierten Aminen

in beantragten Forschungsvorhaben sollen chirale Übergangsmetall-Katalysatoren entwickelt and optimiert werden， die Reaktionen von meso- azridinen mit verschieden亲核试剂对映选择性steuens können。在lediglich einem Schritt和其他optischer Reinheit erhalten werden中合成了手性1,2-二胺、1,2-氨基硫醚、1,2-氨基醇孔和1,2-氨基膦。Aufbauend auf bereits geleisteten vorarbeten beabsictigen wir dabei zunächst从<s:2>到Übergangsmelall-BINOLat-Komplexe insbesonere auf - basis zu untersuchen， von denen wir bereits wissen， ass sie die Ringöffnung von中介氮基dinen mit Aminen hochenanti - selektien können。dieseserfolgreiche Verfahren solnch强化研究和优化研究，并获得了动力学外消旋体和外消旋体氮化吡啶。weiterin beabsictigen wir, kationische Übergangsmetall-Komplexe z. B. auf Eisen-, Rhodium-, Nickel- and pallum - basis in diesem Projekt einzusetzen， die in vorarbeteneine ßerordentlich he - alytische Aktivität in Reaktionen mit verschideenen异核嗜核细胞gezebeh和derderchirale Modifizierung durchine Vielzahl etabliter Liganden leicht möglich sein sollte。研究结果：vorläufige Untersuchungen zeigen hier in der Aminolyse von meso-Aziridinen bereits verversprechende。

Im beantragten Forschungsvorhaben sollen chirale Übergangsmetall-Katalysatoren entwickelt und optimiert werden, die Reaktionen von meso-Aziridinen mit verschiedenen Nucleophilen enantioselektiv steuern können. Auf diese Weise sollen synthetisch wertvolle, chirale 1,2- Diamine, 1,2-Aminosulfide, 1,2-Aminoalkohole und 1,2-Aminophosphane in lediglich einem Schritt und hoher optischer Reinheit erhalten werden. Aufbauend auf bereits geleisteten Vorarbeiten beabsichtigen wir dabei zunächst frühe Übergangsmelall-BINOLat-Komplexe insbesondere auf Titan-Basis zu untersuchen, von denen wir bereits wissen, dass sie die Ringöffnung von meso-Aziridinen mit Aminen hochenantioselektiv katalysieren können. Dieses erfolgreiche Verfahren soll noch intensiver studiert und optimiert und auch für die kinetische Racematspaltung racemischer Aziridine eingesetzt werden. Weiterhin beabsichtigen wir, kationische Übergangsmetall-Komplexe z. B. auf Eisen-, Rhodium-, Nickel- und Palladium-Basis in diesem Projekt einzusetzen, die in Vorarbeiten eine außerordentlich hohe katalytische Aktivität in Reaktionen mit verschiedenen Heteronucleophilen gezeigt haben und deren chirale Modifizierung durch eine Vielzahl etablierter Liganden leicht möglich sein sollte. Erste vorläufige Untersuchungen zeigen hier in der Aminolyse von meso-Aziridinen bereits vielversprechende Resultate.