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C-H結合活性化反応によるアトロプ選択的軸不斉ビアリール合成法の開発とその応用

C-H键活化反应的阿托选择性轴向手性联芳基合成方法的建立及其应用

基本信息

批准号：
14J05936
负责人：
坂本龍
金额：
$ 1万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J05936/
关键词：
糖グリコシル化プルラマイシン

项目摘要

本年度、申請者は鈴木啓介教授の元、プルラマイシン類の合成を指向した、α-C-グリコシド結合構築法の研究に携わった。プルラマイシン類は、アグリコンのアントラピラン骨格に対し、L-バンコサミン及びD-アンゴロサミンの二つのアミノ糖が、それぞれC-グリコシド結合した構造を持つ天然物群である。その特徴的な構造から、これまで数多くの合成研究がなされてきたが、プルラマイシン類に多く見られるL-バンコサミンのα-C-グリコシド結合の構築法は、未だ見出されていない。これは、αグリコシドは一般的に、βグリコシドと比較すると熱力学的に不安定であり、種々の反応条件において、β体への異性化が進行してしまうためである。今回我々は、新たに設計したバンコサミン前駆体を利用することで、α-C-グリコシド結合構築法の開発に成功した。バンコサミンのC5位の立体が反転し、脱離基Xを持つバンコサミン前駆体と、ナフトール誘導体とのグリコシル化反応により、β体のC-グリコシドを高収率で得ることに成功した。続いて、フェノール基の保護の後、塩基により脱離基を脱離させることで、C5位をオレフィンへと変換した。最後に、立体選択的な水素添加反応を行うことで、C5位の立体を反転させることで、目的の立体構造を有したα-C-グリコシド体を合成することに成功した。本合成手法は、安定なβ体のグリコシドを経由して、合成の終盤でα体への変換を行うことから、実際のプルラマイシン類の全合成への展開が期待できる。

This year, the applicant was invited by Professor Suzuki to conduct research on the synthesis and construction of α-C-linked molecules. The combination of the Poulamisina type, the Antrara style of the Antrara style, the L-Balkancosansan and the D-Antrara sugar, and the C-Balkancosansina structure maintains the natural flora. The structural characteristics of these compounds have been studied in several ways. The structural methods of α-C-C In general, the α-and β-forms are relatively unstable, and the β-forms are heterogeneous. Now, we have successfully developed a new design method using α-C-linked precursor. The C5-position stereochemistry of the C5-position of the C5-position of the C C5-position is changed after the protection of the base, the base and the base are separated. Finally, the three-dimensional structure of the three-dimensional structure has been successfully synthesized. The synthesis method is to stabilize the transformation of beta body, to synthesize the final product, to transform alpha body, and to expand the total synthesis of beta body.