Asymmetric synthesis via aryne intermadiate with dynamic chirality

通过具有动态手性的芳炔中间体进行不对称合成

基本信息

  • 批准号:
    21K06452
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.66万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 财政年份:
    2021
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2021-04-01 至 2024-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

キラルビフェノール誘導体から発生させたアラインとフランを用いる付加環化反応により、キラリビアリール合成を検討した。中間体として想定している軸性不斉ビアラインもしくは軸性不斉アリールアラインの光学純度を保持するためには、低温での反応が必要である。そこで、低温でアライン発生可能な、アルキルリチウムやアルキルマグネシウムとのメタル-ハロゲン交換に続くトリフラート脱離によるアライン発生法を用いて反応を行った。その結果、THF 中ブチルリチウムを用いて -78 ℃ で反応を行うと、所望のビアリール化合物がジアステレオマー混合物として80%収率で得られた。生成物の光学純度は、原料の光学純度をほぼ保持していた。溶媒をジエチルエーテルに変更しても、同様な結果を与えた。次に溶媒を THF とし反応温度を 0 ℃ で行ったところ、収率が若干低下するものの、光学純度はほぼ保持された。驚くべき事に同様の結果が室温でも観察された。(トリメチルシリル)メチルマグネシウムクロリドを用いて反応を行った。この試薬を用いた場合、-78 ℃ では反応は進行しなかった。しかし 0 ℃ 及び室温では反応が進行した。ジエチルエーテル溶媒の際にはブチルリチウムを用いた時と同様の結果となった。一方で溶媒を THF とすると、生成物の光学純度が向上するという興味深い現象が観察された。最適条件を用いて、種々のヘテロビアリール類を合成した。低収率ではあるものの、ユニークな構造を持つヘテロビアリール類を高い光学純度で合成できた。
キ ラ ル ビ フ ェ ノ ー ル inductor か ら 発 raw さ せ た ア ラ イ ン と フ ラ ン を with い る FuJiaHuan turn against 応 に よ り, キ ラ リ ビ ア リ ー ル synthetic を beg し 検 た. Intermediate と し て scenarios し て い る axial not 斉 ビ ア ラ イ ン も し く は axial not 斉 ア リ ー ル ア ラ イ ン の optical purity を keep す る た め に は, low temperature で の anti 応 が necessary で あ る. そ こ で, low temperature で ア ラ イ ン 発 may な, ア ル キ ル リ チ ウ ム や ア ル キ ル マ グ ネ シ ウ ム と の メ タ ル - ハ ロ ゲ ン exchange に 続 く ト リ フ ラ ー ト from に よ る ア ラ イ ン 発 body を with い て anti 応 を line っ た. そ の results, THF ブ チ ル リ チ ウ ム を with い て - 78 ℃ で anti 応 を line う と, hoped の ビ ア リ ー ル compound が ジ ア ス テ レ オ マ ー mixture と し て 80% 収 で must ら れ た. The <s:1> optical purity <e:1> of the products and the <s:1> optical purity をほぼ of the raw materials should be maintained at て て た た た. The solvent をジエチ をジエチ エ エ テ テ に に changes the <s:1> て <e:1>, and the same な results を and えた. Time に solvent を THF と し anti 応 を 0 ℃ temperature line で っ た と こ ろ and several が 収 rate low す る も の の, optical purity は ほ ぼ keep さ れ た. Surprise くべ くべ に the same <s:1> result が room temperature で 観 観 observe された. (トリメチ トリメチ シリ シリ シリ) メチ グネシウム グネシウム ロリドを ロリドを ロリドを use トリメチ て to reverse 応を and line った. The <s:1> を drug test is conducted in a を た setting and at -78 ° c with で <s:1> reverse 応 <e:1>. The <s:1> な った った った った った った った った った った <s:1> た <s:1> 0 ° c and び room temperature で reverse 応が た. ジ エ チ ル エ ー テ ル solvent の interstate に は ブ チ ル リ チ ウ ム を with い た と with others when の results と な っ た. One side で solvent を THF とすると, the <s:1> optical purity of the product が is upward すると う う う is of great interest and the が観 phenomenon is observed された. The optimal condition is that を is synthesized by を て, 々 ヘテロビアリ, を を class を to make た. A low rate of 収 で は あ る も の の, ユ ニ ー ク な tectonic を hold つ ヘ テ ロ ビ ア リ ー ル class を い high optical purity で synthetic で き た.

项目成果

期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Concise synthesis of cycloheptatrienes from aldehydes and the Wittig reagent prepared from pyruvic ester
  • DOI:
    10.1016/j.tetlet.2021.153150
  • 发表时间:
    2021-05
  • 期刊:
  • 影响因子:
    1.8
  • 作者:
    T. Yoshimura;Kanta Chino;J. Matsuo
  • 通讯作者:
    T. Yoshimura;Kanta Chino;J. Matsuo
軸性不斉アライン中間体を経由する不斉反応の開発
通过轴向手性排列中间体开发不对称反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    吉村智之;恩田健一;松尾淳一
  • 通讯作者:
    松尾淳一
Construction of Indole Skeletons through Direct Catalytic Three-Component Domino Reactions of Vinylarenes, Aldehydes, and Pronucleophiles
通过乙烯基芳烃、醛和亲核试剂的直接催化三组分多米诺反应构建吲哚骨架
  • DOI:
    10.1055/a-1865-2556
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2
  • 作者:
    Fuka Hori;Tomoyuki Yoshimura;Jun-ichi Matsuo
  • 通讯作者:
    Jun-ichi Matsuo
金沢大学大学院 医薬保健学総合研究科 創薬科学・薬学専攻 機能性分子合成学
金泽大学研究生院医药保健科学研究生院药物发现与医药科学系功能分子合成
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
シクロヘプタトリエン合成法の開発
环庚三烯合成方法的开发
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    吉村智之;知野貫太;北浦茉樹;松尾淳一
  • 通讯作者:
    松尾淳一
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  • 通讯作者:
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