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含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応による光学活性環状アミン類の効率的合成法の開発

含氮芳香化合物不对称氢化高效合成光学活性环胺方法的研究

基本信息

批准号：
17J03449
负责人：
東田皓介
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17J03449/
关键词：
ロジウム不斉水素化不斉水素化反応イリジウム含窒素芳香族

项目摘要

キラルな環状アミン類は様々な生理活性物質中に広く含まれている基本骨格であり、その合成法は医薬品、香料、農薬等の合成化学的手法による安定供給を可能にすることから重要である。特に、含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応は、100%の原子効率で反応が進行することに加え、工業的にも利用可能な反応であることから、キラルな環状アミン類の最も効率的な合成法のひとつである。私は今までにキラルなリン配位子を有しているイリジウム二核錯体とロジウム二核錯体を合成し、幅広い含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応に取り組んできた。イリジウム触媒は炭素-窒素二重結合に対し高い還元活性を示し、ロジウム触媒は炭素-炭素二重結合の還元に高い触媒活性を示すことから、双方の触媒は異なった種類の含窒素芳香族化合物の不斉水素化に有効である。今年度は、特にロジウム二核錯体を用いたインドールを始めとする五員環含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応を中心に研究に取り組んだ。具体的には、ロジウム二核錯体を用いることで、不斉配位子、反応溶媒、温度を徹底的に検討することで、様々な置換基を有しているインドールを完璧なエナンチオ選択性で不斉水素化することが可能となった。さらに、高いエナンチオ選択性の原因を突き止めることでさらなる触媒の高活性化手法を見出す手がかりが得られるために、反応機構解明に着手し、触媒が持つ不斉反応場の可視化と、それに伴う生成物の絶対配置予測手法を解明するに至った。また、さらなる検討をおこなうことで、本ロジウム二核錯体は含窒素芳香族化合物だけではなく様々な炭素―炭素二重結合に対し高い触媒活性を示すことも明らかとなり、それらに対しても、絶対配置予測手法が有効であることが明らかとなったため、ロジウム二核錯体を用いた不斉水素化反応における新たな反応系開発の糸口を見つけることにも成功した。

Synthesis of キラルな cyclic アミンは様々な physiologically active substances containing まれている basic structure であり and そのTechniques for the synthesis of medicinal herbs, spices, agricultural herbs, etc. are important in ensuring stable supply. Features: Non-hydrogenated reaction of aromatic compounds containing sulfide, 100% atomic efficiency reaction, processing and processing The industry's most efficient synthetic method of ななであることから and キラルなcyclic アミン class is the most efficient one. privy to the present day with the seat をhave the しているイリジウムtwo-core wrong body とロジウム二The synthesis of nuclear complexes and the synthesis of aromatic compounds containing sulfide are carried out without hydration and reaction. The イリジウムcatalyst is a double combination of carbon and sulfide, which is a high reduction activity, and the ロジウムcatalyst is a double combination of carbon and carbon. High catalytic activity is indicated by the catalytic activity, and the catalytic activity of both catalysts is different. The type of aromatic compound containing sulfide is not limited by the effective hydration. This year, the special research team of the Hydrogenated Reaction Center for Five-Member Ring Aromatic Compounds Containing Aromatic Compounds has been selected as a special group for the research on the use of dinuclear complexes. Specific には, ロジウムbinary compound を use いることで, no coordination site, reaction solvent, temperature を thorough に検することで, 様々なsubstitution base しているインドールを全璧なエナンチオchoose択性で不斉 Hydrogenation することがpossible となった.さらに、高いエナンチオThe reason why I chose 択性のを出き中めることでさらなるcatalyst's high activation techniqueを见出す手がかりが得られるために, the explanation of the reaction mechanism is started, the catalyst is maintained, the reaction field is visualized, and the prediction method of the configuration of the generated product is explained.また、さらなる検多をおこなうことで、本ロジウムbinuclear complex and sulfide-containing aromatic compounds だけではなく様々なCarbon - Carbon double bonded に対しHigh catalytic activity をshow すことも明らかとなり、それらに対しても, であることが明らかとなったため, ロジウム二kerError The body's hydration reaction is not limited to the new hydration reaction system, which is open to the public.