Enantioselektive Aldol-Meerwein-Ponndorf-Reaktion

在这个Antrag中，对映体Tandem-1.5-Wasserstofftransfer-Aldol-Prozess被命名。在LiClO 4韦尔登中，醛的烯醇化反应在1.3-二乙醚中进行，中间体Aldoladdukte（β-羟基醛）还原并释放。通过一种有效的区分初级烯烃（Etherkomponente）和次级烯烃（Hydridkomponente）的方法可以实现韦尔登的反应。这是一个最佳的开端，也是一个Aldol-Meewein-Ponndorf反应（Aldol-MP-Reaktion）。由于手性的存在，因此在1.3-二乙醚的光学活性中，氢化物的存在是不对称的。在室温下，甲醚在含有Me 3SiJ的1.3-二醇中会发光。这是一种新的醛醇-Meerwein-Ponndorf方法，可用于合成1.3-Diolen。阿尔多-梅尔魏因-庞多夫的反应也能实现韦尔登。大北韦尔登将1.3-二乙醚放在最好的位置。在Prins-Reaktionen enolisierbarer Aldehyde angewendet韦尔登的反应中，存在许多问题和反应。Dadministers ein schneller and sehr einfacher Zugang zu tertiären 1，3-Diolen möglich.反应的最佳化可使韦尔登的毒性降低。

In diesem Antrag wird ein neuer, enantioselektiver Tandem-1.5-Wasserstofftransfer-Aldol-Prozess beschrieben. Bei Reaktionen von aliphatischen, enolisierbaren Aldehyden mit sekundären Alkoholen in Gegenwart in LiClO4 werden die intermediär gebildeten Aldoladdukte (ß-Hydroxyaldehyde) reduziert und gleichzeitig in die entsprechenden 1.3-Diolether überführt. Dies konnte durch eine effiziente Differenzierung von primären Alkoholen (Etherkomponente) und sekundären Alkoholen (Hydridkomponente) während der Reaktion realisiert werden. Dieser Befund wurde optimiert und zu einer allgemein anwendbaren Aldol-Meewein- Ponndorf-Reaktion ausgebaut (Aldol-MP-Reaktion). Durch die Verwendung von chiralen, sekundären Alkoholen als Hydridquelle wird ein asymmetrischer Zugang zu den entsprechenden optisch aktiven 1.3-Diolether erreicht. Die Methylether werden glatt in die entsprechenden 1.3-Diole mit Me3SiJ bei Raumtemperatur gespalten. Dieser neue Aldol-Meerwein-Ponndorf Prozess von enolisierbaren Aldehyden eröffnet somit einen wahlweisen Zugang zu optisch aktiven 1.3-Diolen. Auch gekreuzte Aldol-Meerwein-Ponndorf Reaktionen konnten realisiert werden. Dabei werden die 1.3-Diolether in sehr hohen Ausbeuten isoliert. Darüber hinaus konnten die erarbeiteten Reaktionsbedingungen problemlos und erfolgreich auf Prins-Reaktionen enolisierbarer Aldehyde angewendet werden. Dadurch ist ein schneller und sehr einfacher Zugang zu tertiären 1,3-Diolen möglich. Durch Optimierung der Reaktionsbedingungen konnte die Bildung der entsprechenden Methylether umgangen werden.