新規な電子供与性三脚配位子による高原子価金属錯体の創成

使用新型供电子三脚配体创建高价金属配合物

• 批准号: 08874081
• 负责人: 瀬恒 潤一郎
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08874081/
• 关键词: 銅錯体; ジピリルメタン; 三脚配位子

近年、イミダゾール、ピリジン、ピラゾール等の複素環化合物を集積化させることにより得られる多座配位子を用いて、種々の非ヘム系金属酵素のモデル錯体が合成されている。窒素ベース系の複素環の一つであるピロールが配位子として機能するためには酸性度の乏しいNHプロトンの解離を必要とするために,ピロールの金属錯体は生物無機化学的にも錯体化学的にも殆ど研究例がない。しかしながら,銅亜鉛SOD等の例に見られるように、ヒスチジンのイミダソ-ル窒素、トリプトファンのインドール窒素、ペプチド鎖のアミド窒素等は脱プロトン化により、強い配位子場を提供する事が可能であり、これらは金属の電子状態を大きく変化させる手段となりうる。このような観点から、本研究では、ピロールとピリジンの組み合わせによる新規窒素ベース三脚配位子を用いた銅錯体の合成、構造、反応について検討を行った。2-ピリジル-2,2'-(3,3'-ジメチル-4,4'-ジエチル-5,5'-ジベンゾイル)ジピロリルメタン(1)、過塩素酸銅6水塩、トリエチルアミン、ジクロロメタン、メタノールの混合物を室温で反応させた後、クロマトグラフィーで精製することにより、緑色の錯体(2)が82%の収率で得られた。その構造は元素分析、IR、FABMS、ESRによって同定した。2の収率はアルゴン雰囲気下で1当量の過塩素酸銅を用いた場合に最も良く、82%であった。空気雰囲気下あるいは過剰量の過塩素酸銅を用いると収率の低下がみられ、空気中で2当量の過塩素酸銅を用いた場合には、錯体は殆ど得られず、ピボット位の酸化された化合物であるメトキシ-2-ピリジル-2,2'-(3,3'-ジメチル-4,4'-ジエチル-5,5'-ジベンゾイル)ジピロリルメタン(3)が76%の収率で得られた。錯体2のX線結晶解析により、四角錐の配位ジオメトリーを持つ2つの銅が対称心を持って配置された複核銅錯体の構造が明らかになった。以上のように、新規な含ピロール三脚配位子を用いて、新しい中性の銅2価複核錯体が得られることを明らかにした。

In recent years, complex ring compounds, such as those from the group consisting of hydrogen peroxide, hydrogen peroxide, and hydrogen peroxide, have been integrated into the synthesis of multi-site ligands and non-target metalloenzymes. A study on the coordination of complex rings in a complex system is presented. For example, copper lead SOD, etc., can be found in the following ways: depolarization, strong ligand field, etc., can be provided by means of large changes in the electronic state of metals. In this study, the synthesis, structure, and reaction of copper complexes in the use of new tripods were discussed. 2--2,2'-(3,3'--4,4'--5,5'-)(1), Copper Peroxide 6 Structural and elemental analysis, IR, FABMS, ESR, etc. 2. The highest yield was 82% in the case of 1 equivalent copper perchlorate. In the case of air pollution, the excess amount of copper peroxonate is used, the yield is reduced, and in the case of air pollution, the excess amount of copper peroxonate is used, and in the case of air pollution, the excess amount of copper peroxonate is reduced.(3,3'--4,4'--5,5'-)(3) X-ray crystallographic analysis of complex 2 shows that the tetragonal pyramid coordination structure is stable, and the copper coordination structure of complex 2 is stable. The above new rules include the use of tripods, the use of neutral copper 2 complexes, and the use of tripods.

项目成果

Y.Takao: "Synthesis of Binuclear Palladium (II) Complexes of Bidentate N (21), N (22)-Bridged Porphyrins" Chem.Lett.761-762 (1996)

Y.Takao：“双齿 N (21)、N (22)-桥卟啉双核钯 (II) 配合物的合成”Chem.Lett.761-762 (1996)