权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

3次元巨大ポルフィリノイドによる生体機能分子の補捉

3D 巨型卟啉捕获生物功能分子

基本信息

批准号：
13874090
负责人：
瀬恒潤一郎
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ピロールを単位構造とする大環状化合物のアニオンの捕捉能に関しては近年多くの研究がなされてきた。ピロールが4個あるいは5個からなるサフィリンやカリックスピロールはフッ素等の単原子アニオンに対して高い認識能を示すが、多原子アニオンの認識に対して有効と考えられる巨大ポルフィリノイドのアニオン認識の研究は殆どなされていない。本研究では[32]-オクタフィリンおよびより大きなポルフィリノイドのアニオン認識能について明らかにした。1.[32]-オクタフィリンと四面体型アニオンの錯体形成[32]-オクタフィリンのテトラ過塩素酸塩のジクロルメタン溶液を塩基で滴定した。トリエチルアミンを3等量加えた時点でモノ過塩素酸塩のスペクトルに変化したが、最後の1当量の過塩素酸は極めて解離しにくく、30当量以上の塩基を必要とした。この段階を2,6-ルチジンを用いて酸塩基滴定すると平衡定数は2.6×0^4となった。フリーベースのX線構造では菱形であった分子構造がテトラ過塩素酸塩ではほぼ正方形に変形し、その空洞の中心に1個の過塩素酸イオンが取り込まれていた。分子の外壁に2個の過塩素酸イオンが弱く結合し、相互作用のない過塩素酸イオンが1つ存在していた。4つのピロールのNHが中心の過塩素酸イオンの4つの酸素に水素結合しており、酸塩基滴定の結果を分子構造的に明らかにすることができた。2.[32]-オクタフィリンとハロゲンイオンの錯体形成[32]-オクタフィリンのテトラ塩酸塩のジクロルメタン溶液をトリエチルアミンで滴定すると、2当量でジ塩酸塩の特徴的なスペクトルに変化した。2,6-ルチジンを用いたジ塩酸塩からフリーべースヘの脱プロトン化過程に於いても明確なモノ塩酸塩の生成は認められなかった。このことは8の字の2つのbindingサイトに2つの塩素イオンが独立に結合したモデルで説明でき、そのような構造の錯体はVogelらによって報告されているが、滴定によってその結合様式の意味を明らかにすることができた。3.水溶性巨大ポルフィリノイド合成の試み水溶液中での分子認識を視野に入れて、水溶性置換基を有するポルフィリノイドの合成を検討した。P-ニトロベンズアルデヒドと2,2'-ビピロールとの反応で得た環拡大ポルフィリン(ロザリン)を塩酸/塩化スズで還元すると、3個のアミノ基を持つロザリンが高収率で得られることを見出した。

A lot of research has been done on the capture energy of macrocyclic compounds in recent years. The research on the recognition of four or five atoms in a single atom, such as a single atom, a single atom, a This study is [32]- 1. [32]-[32]- 3 equivalent addition time, 1 equivalent of peracetic acid, 3 equivalent of peracetic acid, 3 equivalent of peracetic acid The equilibrium number of 2.6×0^4 is determined by the titration of the acid base. The X-ray structure of the crystal is diamond shaped and the molecular structure is square shaped. The center of the crystal is hollow. The two peroxins on the outer wall of the molecule are weakly bound and interact with each other. 4. The molecular structure of NH_4-H_2O_4-H_2O_4 H_2O_4-H_2O_4 H_2-H_2-H_ 2. [32]-Complex formation [32]-complex formation [33]-complex formation [34]-complex formation [35]-complex formation [36]-complex formation [37]-complex formation [38]-complex formation [38]-complex formation [39]-complex formation [30]-complex formation [30 The 2,6-ring structure is used in the process of depolymerization, and the formation of the depolymerization is clearly defined. This is the first time that the word 8 has been used in the binding process. The binding process has been described in detail. The structure of the binding process has been described in detail. 3. Water-soluble macromolecules in aqueous solutions are studied in the field of molecular recognition. Water-soluble substitutional groups are also studied in the field of molecular synthesis. P-10