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環拡大ポルフィリノイド多核金属錯体の動的構造と金属間相互作用

扩环卟啉多核金属配合物的动态结构和金属-金属相互作用

基本信息

批准号：
16033240
负责人：
瀬恒潤一郎
金额：
$ 2.62万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

ピロールの数およびピロール同士を連結するスペーサーを変化させることにより、環のサイズとフレキシビリティーの異なるポルフィリノイドを合成することが可能である。これらの大環状化合物は複数の金属に配位することが出来るが、複数の金属の相対的な位置を規定することが可能であると同時に、金属の配位によって環状構造も制御される。イソコロールはピロール4つからなる環状化合物であるが、その高次シクロオリゴマーであるシクロオクタピロール、シクロドデカピロールのRh錯体を合成し、その構造を明らかにした。シクロオクタピロールの金属錯体では8の字ループの右捩れと左捩れの構造が固定されており、光学活性カラムにより、光学分割することができた。分離した鏡像体のCDスペクトルは正負逆であることを確かめた。分子サイズの大きなポルフィリノイドの多核金属錯体を合成し、その構造と性質を明らかにするために、1,4-フェニレン基、および4,4'-ビフェニレン基をスペーサーとするビピロールを用いてポルフィリノイドを合成した。ベンズアルデヒドとの縮合反応により6個のピロールからなるロザリンを61%,52%の収率で得た。8個のピロールからなるオクタフィリンはビピロールとビスアザフルベンとの[2+2]型の反応により18%,5%の収率で得た。これらのポルフィリノイドと[Rh(CO)_2Cl]_2との塩基存在下での反応により、ジピリルメテン部の2つの窒素と2つのCOから成るRh(I)平面4配位構造を有する3核および4核錯体を80%以上の収率で得た。更に、Pd(acac)_2との反応によって、3核錯体を69%,77%の収率で得た。これらのポルフィリノイド多核錯体の動的構造は溶媒の極性、スペーサーのサイズ、金属および補助配位子の種類、環を構成するピロールの数などの要因によって制御できることが明らかになった。

The number of links between the two sides of the border is increasing. The macrocyclic compound has a plurality of metal coordination positions, and the metal coordination positions are regulated. The synthesis and structure of the Rh complex of the cyclic compound are described in detail. The structure of the metal complex in the middle of the 8 th letter is fixed, optically active and optically segmented. Dissociation mirror image CD The structure and properties of polynuclear metal complexes with large molecular weight and small molecular weight are discussed in detail. The total number of condensation reactions was 61% and 52% respectively. 8 of them have a 18% and 5% recovery rate. In the presence of [Rh(CO)_2Cl]_2, the ratio of anti-coordination, anti-coordination and anti-coordination of Rh(I) plane 4-coordinate structure with 3-core and 4-core defects is more than 80%. 69% and 77% of Pd(acac)_2 and Pd(acac)_2 were recovered. The structure of the polynuclear complex includes the polarity of the solvent, the type of the ligand, the number of the ring, and the number of the ligand.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Insertion of CO and Alkenes into the (Methyl)Pd Complexes of the Bidentate Porphyrin Ligand

将 CO 和烯烃插入双齿卟啉配体的（甲基）Pd 配合物中

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Organometallics 23
影响因子：
0
作者：
T.Hirashita;S.Toumatsu;Y.Imagawa;S.Araki;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune
通讯作者：
J.Setsune

Organometallic Complexes of the Bidentate Porphyrin

双齿卟啉的有机金属配合物

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Synth.Org.Chem.Jpn. 62
影响因子：
0
作者：
T.Hirashita;S.Toumatsu;Y.Imagawa;S.Araki;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune
通讯作者：
J.Setsune

Synthesis and Properties of Metal Complexes of Expanded Porphyrins

膨胀卟啉金属配合物的合成及性能

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Porphyrins Phthalocyanines 8
影响因子：
0
作者：
T.Hirashita;S.Toumatsu;Y.Imagawa;S.Araki;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune;J.Setsune
通讯作者：
J.Setsune

Stereoselective allylation of azirines with allylindium reagents