课题基金 / 基金详情

電極酸化における革新的メディア系の開拓

電極酸化における革新的メディア系の開拓
开发用于电极氧化的创新介质系统
批准号：
10132254
负责人：
松村 功啓
金额：
$1.86万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132254/
关键词：
電極酸化アミドホフマン転位選択性有機スズジオール

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
電極酸化反応の持つ問題点、即ち、陽極の酸化電位をいくら上げても目的の基質の酸化よりもメディア系の酸化が主に起こるという問題点を革新的メディア系を開拓することにより解決して、形式的には理想的な手法である電極酸化法の対象範囲を拡大し高選択性を持つ有用な有機合成反応を見いだすのが本研究の目的である。本年度は、メディア系としてメディエーター系も含めて検討を行い、以下の成果を得た。1) 臭素陰イオンと有機スズ化合物をメディエーターとする1,2-ジオールの選択的酸化反応高選択的に酸化反応を達成しうるメディア系として、溶媒だけでなくメディエーター系も検討し、臭素陰イオンと有機スズ化合物、特にジブチルチンオキシドの両者がメディエーターとして存在すると1,2-ジオールのα-ヒドロキシケトンへの酸化が非常に効率良く起こることを見いだした。メディエーターが存在しない電極酸化の場合には1,2-ジオールの炭疸間切断反応が起こる。触媒は1000分の1以下でも効率的にすすむので、本電極酸化は、本研究の目的に適う理想的なメディエーター系である。2) トリフルオロエタノール溶媒系でのメディエーター電極酸化反応トリフルオロエタノール溶媒系で臭素陰イオンをメディエーターとしてアミドの電極酸化を行うと、高収率で炭素一個減じたアミンのN-トリフルオロエトキシカルボニル化体が高収率で得られた。トリフルオロエタノールはメタノール、n-ブタノールなどの一般1級アルコールには観られない特異な反応性があることが解った。
英文摘要
電極酸化反応の持つ問題点、即ち、陽極の酸化電位をいくら上げても目的の基質の酸化よりもメディア系の酸化が主に起こるという問題点を革新的メディア系を開拓することにより解決して、形式的には理想的な手法である電極酸化法の対象範囲を拡大し高選択性を持つ有用な有機合成反応を見いだすのが本研究の目的である。本年度は、メディア系としてメディエーター系も含めて検討を行い、以下の成果を得た。1) 臭素陰イオンと有機スズ化合物をメディエーターとする1,2-ジオールの選択的酸化反応高選択的に酸化反応を達成しうるメディア系として、溶媒だけでなくメディエーター系も検討し、臭素陰イオンと有機スズ化合物、特にジブチルチンオキシドの両者がメディエーターとして存在すると1,2-ジオールのα-ヒドロキシケトンへの酸化が非常に効率良く起こることを見いだした。メディエーターが存在しない電極酸化の場合には1,2-ジオールの炭疸間切断反応が起こる。触媒は1000分の1以下でも効率的にすすむので、本電極酸化は、本研究の目的に適う理想的なメディエーター系である。2) トリフルオロエタノール溶媒系でのメディエーター電極酸化反応トリフルオロエタノール溶媒系で臭素陰イオンをメディエーターとしてアミドの電極酸化を行うと、高収率で炭素一個減じたアミンのN-トリフルオロエトキシカルボニル化体が高収率で得られた。トリフルオロエタノールはメタノール、n-ブタノールなどの一般1級アルコールには観られない特異な反応性があることが解った。
期刊论文(0)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Maki: "Selective Oxidation of 1,2-Diols by Electrochemical Method Using Orgnotin Compound and Bromide Ion as Mediators" Tetrahedron Lett.39巻7号. 651-654 (1998)
T.Maki：“使用 Orgnotin 化合物和溴离子作为介体的电化学方法选择性氧化 1,2-二醇”Tetrahedron Lett，第 39 卷，第 7 期。651-654 (1998)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
トリクロロシラン活性化キラル有機触媒の開拓とケトン・イミンの不斉分子変換
  • 批准号：
    19020054
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
トリクロロシラン活性化のためのキラル有機触媒の開拓とケトン類の不斉分子変換
  • 批准号：
    18037058
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
電極酸化を鍵反応とするα-アミノ酸の非活性メチレンの活性化と医薬品合成への応用
  • 批准号：
    17035066
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.05万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
動的キラルルイス酸錯体の構造制御に基づく環状アミン類の選択的不斉アルキル化
  • 批准号：
    16033249
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
海外基金