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電極酸化における革新的メディア系の開拓

开发用于电极氧化的创新介质系统

基本信息

批准号：
10132254
负责人：
松村功啓
金额：
$ 1.86万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132254/
关键词：
電極酸化アミドホフマン転位選択性有機スズジオール

项目摘要

電極酸化反応の持つ問題点、即ち、陽極の酸化電位をいくら上げても目的の基質の酸化よりもメディア系の酸化が主に起こるという問題点を革新的メディア系を開拓することにより解決して、形式的には理想的な手法である電極酸化法の対象範囲を拡大し高選択性を持つ有用な有機合成反応を見いだすのが本研究の目的である。本年度は、メディア系としてメディエーター系も含めて検討を行い、以下の成果を得た。1) 臭素陰イオンと有機スズ化合物をメディエーターとする1,2-ジオールの選択的酸化反応高選択的に酸化反応を達成しうるメディア系として、溶媒だけでなくメディエーター系も検討し、臭素陰イオンと有機スズ化合物、特にジブチルチンオキシドの両者がメディエーターとして存在すると1,2-ジオールのα-ヒドロキシケトンへの酸化が非常に効率良く起こることを見いだした。メディエーターが存在しない電極酸化の場合には1,2-ジオールの炭疸間切断反応が起こる。触媒は1000分の1以下でも効率的にすすむので、本電極酸化は、本研究の目的に適う理想的なメディエーター系である。2) トリフルオロエタノール溶媒系でのメディエーター電極酸化反応トリフルオロエタノール溶媒系で臭素陰イオンをメディエーターとしてアミドの電極酸化を行うと、高収率で炭素一個減じたアミンのN-トリフルオロエトキシカルボニル化体が高収率で得られた。トリフルオロエタノールはメタノール、n-ブタノールなどの一般1級アルコールには観られない特異な反応性があることが解った。

The problem of electrode acidification is that the acidification potential of anode and anode is high, and the acidification of substrate is high. The problem of electrode acidification is high. The acidification system is high. The problem of electrode acidification is high. This year, the following results were achieved. 1)1, 2-diamino-2-methyl-N-methyl-N-methyl 2- In the case of electrode acidification, there is a 1,2-phase interruption reaction. The catalyst has an efficiency of less than 1000 minutes, and the electrode acidification is suitable for the ideal system for the purpose of this study. 2)The solvent system is a solvent system, and the electrode acidification is a solvent system. The electrode acidification is a solvent system, and the electrode acidification is a solvent system. The electrode acidification is a solvent system. The first level of the game is the first level of the game, and the second level is the third level of the game.