電極酸化における革新的メディア系の開拓

开发用于电极氧化的创新介质系统

基本信息

  • 批准号:
    09238246
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.54万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1997
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1997 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

原子間結合形成の理想的手法と言える電極反応法の解決すべき問題点の一つは、反応メディアにある。電極酸化では、溶媒自体は酸化されず、反応で生じる電子不足活性種を効率良く捕捉するメディア系を見いだす必要があった。この問題を解決すべく研究を行い、本年度研究で以下の成果を得た。(1) 電解ホフマン転位:アミドから一個炭素を減じたカルバメートを調製するホフマン転位反応は、従来、強塩基性で行われており、そのため塩基性条件に弱い官能基を持つ基質には適用できなかった。本研究で、臭化物イオンをメディエーターとすることにより、ホフマン転位が中性条件下で進み、さらに、トリフルオロエタノールを溶媒添加物とすれば、より効率的にこの転位反応が進行することを見いだした。本メディア系では、塩基性では不安定なエポキシアルコールをカルバメートのエステルアルコール残基とすることが可能であり、また、エポキシ基を持つアミドでもエポキシ基の開環を伴わずに目的のホフマン転移生成物が得ることができた。(2) 1、2-ジオールの選択的酸化:有機スズと臭化物イオンとをメディエーターとするダブルメディエーター系で1、2-ジオール類が選択的に電極酸化され、対応するケトアルコールが生成することを見いだした。本酸化反応は、有機スズあるいは臭化物イオンの両者あるいはどちらかが無い系では進まなかった。このタイプの酸化反応は、大過剰の有機スズと過剰の臭素を用いれば起こることが従来知られていたが、詳細な研究は少なかった。本研究で、触媒量の有機スズ、臭化物イオンおよび電気により、この形式の酸化反応が可能となった。有機スズ化合物としては、ジブチルチンオキシド、ジメチルチンジクロリドが良いこと、環状および非環状1、2-ジオールに一般的に適用できることが分かった。
The ideal method for the formation of atomic bonds is to solve the problem of electrode inversion. Electrode acidification, solvent acidification, electron deficiency, active species capture rate, solvent acidification, electron deficiency, active species capture rate, electron deficiency, electron deficiency. This year's research has yielded the following results: (1)Electrolysis: A carbon atom is reduced, a carbon atom is reduced, a carbon atom is reduced, a In this study, the solvent additive was added to the solvent under neutral conditions. This is the first time that a group of people has been involved in the development of a novel. (2)1, 2- The acid reaction is reversed, the organic reaction is reversed, the odor is reversed, the organic reaction is reversed, and the organic reaction is reversed. This is the first time I've ever been to a hospital. In this study, the amount of catalyst, the amount of ozone, the amount of electricity, and the amount of acid reaction may be determined. Organic compounds are suitable for use in general, such as cyclic and acyclic 1, 2-cyclic compounds

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Y.Matsumura: "Electrochemically Induced Hofmann Rearrangement" Tetrahedron Letters. 38(51). 8879-8882 (1997)
Y.Matsumura:“电化学诱导霍夫曼重排”四面体字母。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
T.Maki: "Selective Oxidation of 1,2-Diols by Electrochemical Method Using Organotin Compound and Bromide Ion as Mediators" Tetrahedron Letters. 39(in press). (1998)
T.Maki:“使用有机锡化合物和溴离子作为介体通过电化学方法选择性氧化 1,2-二醇”四面体快报。
  • DOI:
  • 发表时间:
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    0
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  • 通讯作者:
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    19020054
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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    18037058
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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    17035066
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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    16033249
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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  • 批准号:
    15036256
  • 财政年份:
    2003
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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  • 批准号:
    14044084
  • 财政年份:
    2002
  • 资助金额:
    $ 1.54万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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  • 批准号:
    13029093
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    2001
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
電極酸化における革新的メディア系の開拓
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  • 批准号:
    10132254
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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  • 批准号:
    04217216
  • 财政年份:
    1992
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
電極反応を利用した光学活性チオールの合成
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  • 批准号:
    04650771
  • 财政年份:
    1992
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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