课题基金 / 基金详情

不斉な環状イミニウムイオン創成法の開拓

不斉な環状イミニウムイオン創成法の開拓
开发一种产生不对称环状亚胺离子的方法
批准号：
13029093
负责人：
松村 功啓
金额：
$1.47万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029093/
关键词：
イミニウムイオン不斉合成含窒素複素環ピペリジン電解酸化

项目摘要

项目成果

松村 功啓的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要
翻译
点击翻译按钮获取中文摘要
英文摘要
アミンやアミドの電極酸化により窒素原子のα位脱プロトン化が起こり,イミニウムイオンが生成する。このイオンは典型的なカルベニウムイオンであり,平面構造をとるため不斉は存在しない。しかし,本研究で,光学活性プロリノールとトリフルオロアセトアルデヒドとの反応で得た含窒素ビシクロ環を電極酸化することにより不斉イミニウムイオンができ,これに溶媒のメタノールが攻撃してほとんど100%の選択性でα-メトキシ置換含窒素ビシクロ環が生成することを見いだした。この現象は,純粋な不斉記憶ではなく,遠隔位にある不斉炭素によるジアステレオ選択的な影響でカチオン中心の不斉が残ったものである。さらに,この酸化生成物を酸で処理し,そのメトキシ基を脱離させて再度不斉環状イミニウムイオンを発生させ,アリルシランなどの求核剤を加えると、高選択的にアリル基などの求核剤を窒素原子のα位に導入できることを見いだした。その生成物が高い不斉を有していることから,中間体は不斉な環状イミニウムイオンであると推測した。また,N-ベンゾイルピペリジンの電極酸化で得られるα-メトキシピペリジン誘導体に、種々の条件でキラルルイス酸を加えて環状イミニウムイオンを発生させても炭素求核剤を不斉に導入することが出来なかったが,α-メトキシ-β,γ-不飽和ピペリジンに対して不斉リガンドのついた銅イオンを反応させると,マロン酸ジメチルを不斉に導入できた。
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Y.Matsumura: "Memory of chirality in the non-Kolbe reaction of N-arylcarbonylated L-proline"J. Electroanal. Chem.. 507巻1,2号. 71-74 (2001)
Y. Matsumura：“N-芳基羰基化 L-脯氨酸的非 Kolbe 反应中的手性记忆”J. Electroanal，第 507 卷，第 1 期，2. 71-74 (2001)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
トリクロロシラン活性化キラル有機触媒の開拓とケトン・イミンの不斉分子変換
  • 批准号：
    19020054
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
トリクロロシラン活性化のためのキラル有機触媒の開拓とケトン類の不斉分子変換
  • 批准号：
    18037058
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
電極酸化を鍵反応とするα-アミノ酸の非活性メチレンの活性化と医薬品合成への応用
  • 批准号：
    17035066
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.05万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
動的キラルルイス酸錯体の構造制御に基づく環状アミン類の選択的不斉アルキル化
  • 批准号：
    16033249
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    松村 功啓
  • 依托单位：
    Nagasaki University
海外基金