Enantioselektive Synthese verbesserter und vereinfachter Spartein-Ersatzstoffe und deren Anwendung in bekannten und neuen asymmetrischen Transformationen

Das alaloid (-)- spartein and der aus (-)- cytisin darstellbare (+)- spartein - ersatzstoff gehören zur Substanzklasse der Bispidine（3,7-重氮双环[3.3.1]烷）and sind die chiralen助剂der Wahl in fast allen对构选择性Deprotonierungen and einigen Übergangsmetallkatalysierten asymmetrischen Umsetzungen。特洛兹·维勒（Trotz vieler）： anwendungpotential, anwendungpotential, anwendungpotential。这张鲁克soll后das海尔vorgestellte Projekt schließen和所以neue冲动liefern:是不是Vorarbeiten belegen, spielt贝tricyclischen Bispidinen麻省理工学院einem anellierten Piperidinring死5 - Methylengruppe死entscheidende罗尔Chiralitatstransfer化生。模具柔性合成技术：模具柔性合成技术、模具柔性合成技术、模具柔性合成技术erhöhte sterische Hinderung aufweisen、模具柔性合成技术、模具柔性合成技术、模具柔性合成技术、模具柔性合成技术。2-氨基甲基-5-烷基吡咯烷苷- gerst - untersucht werden。本文提出了一种基于非对称变换的计算方法。new Anwendungen sollen mit der氧化动力学schen(-氨基乙醛，去对称，双芳基，Beispiel，共合成，多酚，迭代，加成，立体选择性，Darstellung，聚（去氧）丙酸，自然，enwickelt werden。

Das Alkaloid (-)-Spartein und der aus (-)-Cytisin darstellbare (+)-Spartein-Ersatzstoff gehören zur Substanzklasse der Bispidine (3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonane) und sind die chiralen Auxiliare der Wahl in fast allen enantioselektiven Deprotonierungen und einigen Übergangsmetallkatalysierten asymmetrischen Umsetzungen. Trotz vieler Anstrengungen gibt es jedoch noch keine Derivate mit verbessertem Chiralitätstransfer und strukturell einfachere (nicht-Bispidinabgeleitete) Diamine mit ähnlich hohem Anwendungspotential. Diese Lücke soll das hier vorgestellte Projekt schließen und so neue Impulse liefern: Wie Vorarbeiten belegen, spielt bei tricyclischen Bispidinen mit einem anellierten Piperidinring die 5- Methylengruppe die entscheidende Rolle im Chiralitätstransfer. Daher ist die flexible Synthese einer Reihe an Derivaten geplant, die an dieser Position eine erhöhte sterische Hinderung aufweisen, was zu verbesserten Stereoinduktionen führen sollte. Als aussichtsreiche Kandidaten für strukturell einfachere Spartein-Ersatzstoffe sollen bicyclische Diamine auf Lupinin-Basis und monocyclische Diamine mit einem 2-Aminomethyl-5-alkylpyrrolidin-Gerüst untersucht werden. Das Potential dieser Verbindungen soll anhand bekannter asymmetrischer Transformationen evaluiert werden. Neue Anwendungen sollen mit der oxidativen kinetischen Racematspaltung von (-Aminoaldehyden, der Desymmetrisierung prochiraler Biaryle am Beispiel der Totalsynthese von Polysiphenol und der iterativen Carbenoid-Addition zur stereoselektiven Darstellung von Poly(desoxy)propionat-Naturstoffen entwickelt werden.