Asymmetrische vinyloge Mukaiyama-Aldol-Reaktion

作者声明：Die Schlüsselschritte bem Aufbau von Polyketid-AIdol-Reaktion bzw.Deren Variationen Wie et wa Crotylborierungen.在Einem Reaktions sschritt an die wachsende Kette angefügt.因此，我们的关系是这样的，你的想法是什么，你的想法是什么？这是一件非常重要的事情。在Wittig-Olefinierungen(Wittig-Olefinierungen)的Wittig-Olefinierungen duchgeführt(Wittig-Olefinierungen duchgeführt)中进行了Wachfolgenden转化。我们不能把所有的东西都放在一起，而不是把它们放在一起。这是一种新型的产品，它的价格相当于乙酸乙酯和丙酸乙酯。您的位置：我也知道>教育/科学>教育/科学>国际金融服务>。[中英文摘要]Zudem kann die dabeGenerierte dopelbindung leicht Funktionalisiert(z.b.odch eine insymmetrische Sharpless Epoxdierung)。我们已经失去了在合成zum Oleandolid和Tedanolid gezeigt，dass die vinyloge Mukaiyama-aldol-reaktion in Vergleich zu etablierten Methoden Einen Rascher en Zuang zu Den Gewünschten Bausteinen liefert.大北将死于Mukaiyama-Aldol-Reaktion disastereoselektiv in Reaktionen MIT(-chiralen aldeden eingesetzt.)他说：“这是一项非常重要的工作。”4-甲基取代硅酮缩醛是一种重要的选择性加成反应。这是一种对映体选择性不同的柴油酯-木凯山-羟醛-取代硅烷酮缩醛和(-取代硅酮)。在这里，我们看到了刘易斯-S-阿塔利-索伦、刘易斯-刘易斯-阿道尔-阿杜尔-阿德勒-阿德勒的不同对映体选择性。大足索伦zunächst失去了它的定制Katalysatoren verwendet。Wie Stak eine solche Aldol-Reaktion die合成这些化合物的天然成分是贝斯派尔·冯·维吉尼亚霉素。从异丁醛和缩醛中分离出异丁醛和缩醛。

Die Schlüsselschritte beim Aufbau von Polyketid-Antibiotika sind derzeit AIdol-Reaktion bzw. deren Variationen wie etwa Crotylborierungen. Bei diesen Methoden werden lediglich zwei bis drei Kohlenstoffatome in einem Reaktionsschritt an die wachsende Kette angefügt. Obwohl so nur relativ kleine Fragmente angefügt werden können, gehören diese Reaktionen aufgrund ihrer generellen Einsetzbarkeit und ihrer hervorragenden Stereokontrolle zu den erfolgreichsten und am häufigsten eingesetzten Reaktionen. In nachfolgenden Transformationen werden oft wiederum Aldol-Verknüpfungen oder Wittig-Olefinierungen durchgeführt. Wir haben uns im Zusammenhang mit der Totalsynthese von Ratjadon ein erstes Mal mit der vinylogen Mukaiyama-Aldol-Reaktion beschäftigt. Dabei diente das eingesetzte Keten-Acetal als Äquivalent zweier Acetat- bzw. einer Acetat- und einer Propionat-Einheit. Durch die Verwendung dieses Synthons lassen sich deutlich schneller Polyketidstrukturen aufbauen. Zudem kann die dabei generierte Doppelbindung leicht funktionalisiert werden (z.B. durch eine asymmetrische Sharpless Epoxidierung). Wir haben bereits in Fragmentsynthesen zum Oleandolid und Tedanolid gezeigt, dass die vinyloge Mukaiyama-Aldol-Reaktion im Vergleich zu etablierten Methoden einen rascheren Zugang zu den gewünschten Bausteinen liefert. Dabei wird die vinyloge Mukaiyama-Aldol-Reaktion diastereoselektiv in Reaktionen mit (-chiralen Aldehyden eingesetzt. Übereinstimmend mit dem vorgeschlagenen offenkettigen Übergangszustand wird das Felkin-Produkt beobachtet. Bei Verwendung eines 4-Methyl-substituierten Silyl-Ketenacetals wird zusätzlich eine syn-selektive Addition beobachtet. Es fehlt hingegen eine brauchbare enantioselektive Variante dieser vinylogen-Mukaiyama- Aldol-Reaktion mit aliphatischen Aldehyden und (-substituierten Silyl-Ketenacetalen. In dem hier vorliegenden Antrag sollen, basierend auf ersten Ergebnissen, Lewis-Säure-Katalysatoren für die enantioselektive Mukaiyama-Aldol-Reaktion untersucht werden. Dazu sollen zunächst bereits beschriebene Katalysatoren verwendet werden. Wie stark eine solche Aldol-Reaktion die Synthese komplexer Naturstoffe vereinfachen kann ist am Beispiel von Virginiamycin skizziert. Der hervorgehobene Baustein könnte in einem Schritt ausgehend von Isobutyraldehyd und einem vinylogen Keten-Acetal hergestelt werden.