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Katalytische, enantioselektive Addition von Alkoholen, Aminen, Thiolen und C-Nucleophilen an meso-Epoxide mit Hilfe eines universellen chiralen Scandium-Bipyridin-Komplexes

使用通用手性钪联吡啶络合物将醇、胺、硫醇和 C 亲核试剂催化对映选择性加成到内消旋环氧化物上

基本信息

批准号：
5298560
负责人：
Professor Dr. Christoph Schneider
金额：
--
依托单位：
Institut für Organische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2001
资助国家：
德国
起止时间：
2000-12-31 至 2009-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5298560?language=en
关键词：
Katalytische enantioselektive Addition von Alkoholen

项目摘要

Im beantragten Forschungsvorhaben sollen katalytische, enantioselektive Additionen von Trialkylaluminiumverbindungen und Silylheteronucleophilen an meso-Epoxide entwickelt werden, um durch deren Desymmetrisierung enantiomerangereicherte, funktionalisierte Alkohole zugänglich zu machen. Die beabsichtigten Arbeiten basieren auf der von uns erstmals beschriebenen effizienten Lewis-Base-Katalyse in Reaktionen von Trialkylaluminiumverbindungen (Me3Al, Et3Al) mit Epoxiden sowie der Ammoniumsalz-Katalyse in Reaktionen von Trimethylsilylheteronucleophilen (Me3SiN3, Me3SiSPh, Me3SiOAc) mit Epoxiden. Eine Vielzahl chiraler Lewis-Basen, wie z. B. Phosphane und Sulfide, bzw. chirale quartärer Ammoniumsalze sollen synthetisiert und auf ihre Eignung für eine enantioselektive Katalyse getestet werden. Begleitende DFT- und ab initio-Rechnungen sollen der exakten Aufklärung des Reaktionsmechanismus dienen. Die Untersuchungen sollen dazu beitragen, die bisher ungelöste Herausforderung der katalytischen, enantioselektiven Alkylierung von meso-Epoxiden zu bewältigen und außerdem das zur Zeit noch eingeschränkte Methodenrepertoire zur katalytischen, enantioselektiven Addition von Heteronucleophilen an meso-Epoxide zu erweitern.

在催化研究中，三烷基铝和硅杂亲核试剂的对映选择性加成反应通过对映异构体的不对称测量，使中位环氧化合物韦尔登，使其具有更强的催化活性。本文介绍了在三烷基铝（Me_3Al，Et_3Al）与环氧化合物反应中使用路易斯碱催化剂的方法，以及在三甲基硅杂原子亲核试剂（Me_3SiN_3，Me_3SiSPh，Me_3SiOAc）与环氧化合物反应中使用氨催化剂的方法。一个Vielzahl chiraler Lewis-Basen，wie z. B。磷烷和硫化物，bzw。手性四元铵溶液的合成及其对映选择性催化剂的选择性韦尔登。Begleitende DFT- und ab initio-Rechnungen sollen der exakten Aufklärung des Reaktionsmechanismus dienen.这些发现解决了催化剂的选择性、对映选择性和对映选择性的烷基化问题，并使催化剂的选择性和对映选择性的方法更接近于亲异核试剂与环氧化物的加成反应。